Farmatsevtika o‟quv instituti talabalari uchun adabiyoti

w
 
                    K
g
=-------------- 
                                    K
kis 
          Kuchsiz kislota va kuchli asosdan hosil bo‘lgan tuzning gidrolizlanish konstantasi, suvning 
ion  ko‘paytmasini  kuchsiz  kislota  dissotsiya  konstantasiga  nisbatiga  teng.  Gidroliz  konstantasi 
tuzning tabiatiga va haroratiga bog‘liq bo‘lib, tuzning konsentratsiyasiga bog‘liq emas. 
         Kucsiz asos va kucli kislotadan hosil bo‘lgan tuzlarning gidrolizi: 
                              NH
4
Cl+H
2
O=NH
4
OH+HCl 
                                NH
4
+
 + H
2
O  =  NH
4
OH  +H 
+
 
                                [ NH
4
OH]*[H 
+
] 
                 K
g
=     --------------------    
                                      [ NH
4
+
]   
    Bu tenglamani ham surat  va maxraji [OH
-
] ga ko‘paytirilsa, unda : 
                              
                                [ NH
4
OH]
*
[H 
+
]
*
[OH
-
]       [H 
+
]
*
[OH
-
] 
                 K
g
=     ----------------------------     =  -------------- 
                               [ NH
4
+
]
*
[OH
-
]                        K 
asos
 
                                                K
w
 
                                K
g
=  ---------------; 
                                               K 
asos
 

 
 
64 
           Tuzning  gidroliz    konstantasi  asos  yoki  kislotaning  dissotsiyalanish  konstantasi  qancha  
kichik bo‘lsa  shuncha yuqori bo‘ladi.  
           Agar tuz kuchsiz asos va kuchsiz kislotadan tashkil topgan bo‘lsa  gidroliz konstantasi:  
          CH
3
COO
 -
  + NH
4
+
  + H
2
O = CH
3
COOH + NH
4
OH 
                            [ CH
3
COOH]
 * 
[ NH
4
OH] 
                  K
g
= ---------------------------------- ; 
                              [ CH
3
COO
 -
]
*
[ NH
4
+
]  
      Agar bu tenglama [H
+
]
*
[OH
-
] ga ko‘paytirilsa:  
                                                 
                          [ CH
3
COOH]
 *
[ NH
4
OH]
*
 [H
+
]
*
[OH
-
]        [H
+
]
*
[OH
-
] 
                  K
g
= -------------------------------------------------=  ------------------  
                              [ CH
3
COO
 -
]
*
[ NH
4
+
] [H
+
]
*
[OH
-
]            K
kis*
K
asos
 
 
                                                [H
+
]
*
[OH
-
]              K
w
 
                                      K
g
= ------------------= ------------ 
                                                 K
kis*
K
asos
            K
kis*
K
asos
                                                       
                                             
                                                K
w
 
                               K
g
=   --------------- 
                                              K
kis*
K
asos
   
             Bu tenglamaga ko‘ra kislota va asosnong dissotsilanish konstantasi qancha  kichik bo‘lsa 
uning gidrolizlanish konstantasi shuncha yuqori bo‘ladi. 
 
 
                              7.3. Gidrolizlanish darajasi 
      Gidrolizlangan  tuz  molekulalari  sonining(n)  umuman  erigan  tuz  molekulalari 
soniga(N) nisbati gidroliz darajasi(

)  deyiladi. 
                             

= n/N   yoki   

= n/N
*
100  
      Gidroliz  darajasi  tuzning  tabiatiga,  konsentratsiyasiga  va  eritmaning  haroratiga  bog‘liq 
bo‘ladi.   
     Kuchli asos va kuchsiz kislotadan hosil bo‘lgan tuzlarning gidrolizini ko‘raylik: 
 
                   CH
3
COONa  +H
2
O =  CH
3
COOH + NaOH 
                    CH
3
COO
-
 +    +H
2
O =  CH
3
COOH + OH
- 
                     ( 1-

)
*
C                              

C               

C  
                               [ CH
3
COOH]  [OH
-
]        

C

C             

2
C   
                    K
g
=-----------------------------= --------------=---------- 
                                  [CH
3
COO
-
]                    ( 1-

)
*
C      ( 1-

) 
 
                                     

2
C                                                                         
                          K
g
=--------------;             
                                    ( 1-

)                        
                 Agar  gidrolizlanish  darajasi    juda  kichik  bo‘lsa,      1    -   

    =    1  bo‘ladi  va  formula 
soddalashadi: 
                                                                         K
g
 
                                         K
g
= 

2
C  ;  

2
= --------------   
                                                                        C 
             Demak,      gidroliz  darajasi  kuchli  asos  va  kuchsiz  kislotadan  hosil  bo‘lgan  tuzlarning  
konsentratsiyasi qancha kichik bo‘lsa gidroliz darajasi shuncha yuqori bo‘ladi.   
            Agar kuchsiz asos va kuchli kislotadan hosil bo‘lgan tuzlarning gidrolizlanish tenglamasi 
qarab chiqilsa:   
                       NH
4
Cl+H
2
O= NH
4
OH + HCl   

 
 
65 
                        NH
4
+
   
+H
2
O  =   NH
4
OH + H
+
   
                       (1- 

)C                     

C        

C 
                   [NH
4
OH] 
*
[ H
+
]        

C  

 

C              

2
C
2
            

2
C      
         K
g
= -------------------  = ---------------=  -------------= -------------- 
                     [NH
4
+
]
                               
 (1- 

)C             (1- 

)C         (1- 

)      
 
                                  

2
C                                                                  K
g
 
                     K
g
=------------------;  (1- 

) =1 ;      

2
C =K
g ; 
 

2    
= -----          
                                 (1- 

)                                                                C 
               Kuchsiz  asos  bilan  kuchli  kislotadan  iborat  bo‘lgan  tuzlar  uchun      gidroliz  darajasi  
tuzning  konsentratsiyasiga    teskari  bog‘langan.  Eritma  qancha  suyultirilgan  bo‘lsa  gidroliz  
shuncha tez boradi. 
              Agar  ammoniy asetatning (CH
3
COONH
4
) gidrolizlanishi hisobga olinsa, 
 
bu modda ham anion va ham kation bo‘yicha gidrolizga uchraydi: 
         CH
3
COONH
4
  +  H
2
O =  CH
3
COOH  +  NH
4
OH 
         CH
3
COO
-
 + NH
4
+
 + H
2
O =  CH
3
COOH +  NH
4
OH 
                

 C          

C                     (1-  

)
*
C      (1- 

 )
*
C 
                                                    Kw           (1-  

)
*
C
*
 (1- 

 )
*
C       ( 1-

)
2
 
                                        Kg= -----------= --------------------------=    ------- 
                                                  K
as*
K
kis
          

 C
*
  

C                       

2 
 
                                                  ( 1-

)
2     
          ( 1-

)
2     
       Kw     
                                        Kg= -----------;         ----------= --------- 
                                                    

2    
                   

2
            K
as*
K
kis
 
 
           Demak,  kuchsiz  asos  va  kuchsiz  kislotadan    hosil  bo‘lgan  tuzning  gidroliz  darajasi   
eritma konsentratsiyasiga bog‘liq emas. 
          Gidroliz  jarayoni    farmatsiyada  katta  ahamiyatga  ega.  Ko‘pgina  dori  moddalari 
eritmada  tayyorlanadi.Ayniqsa  tuzlar,  oqsillar,  va  boshqa  holatlarda  gidroliz  jarayoni  hisobga 
olinishi  kerak.  Masalan.  yiringli  yaralarni  tuzatish  uchun  Pb(NO
3
)
2
  ishlatiladi.  Bu  tuz 
gidrolizlanishi tufayli PbOHNO
3
 hosil bo‘lib asosiy ta‘sir etuvchi modda ana shu ekan.  
           Qondagi  va  biologik  suyuqliklarda    kuchli  va  kuchsiz  elektrolitlar  borligi  uchun  ularda  
pH doimiy ushlab turiladi. Buning sababi biologik suyuqliklarda  Na
2
HPO
4
, NaH
2
PO
4
,H
2
CO
3
, 
NaHCO
3
 va boshqalarning borligidir.  
         Tirik  organizm  yashashi  uchun  energiya  kerak.  Odam  o‘ziga  kerak  bo‘ladigan  energiyani 
oziq  moddalarning  bosqichli  gidrolizlanish  jarayonida  oladi.  Ayniqsa  oqsillar,  yog‘lar, 
uglevodlar,  murakkab  efirlar,  peptidlar,  glukozidlar  gidrolizida    ancha  miqdorda  energiya 
ajraladi. 
        Biokimyoviy  jarayonlarda 
gidrolizning 
ahamiyati  beqiyosdir.  Polisaxaridlar  va 
disaxaridlarning  o‘zlashtirilishi  sababi  ularning  fermentlar  ta‘sirida  monosaxaridlarga  to‘la 
gidrolizlanishidir.  Shunungdek  oqsillar  va  lipidlar  ham  to‘la  gidrolizlangandan  so‘ng 
o‘zlashtiriladi.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

 
 
66 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
                         8- bob. Oksidlanish-qaytarilish reaksiyalari 
          Oksidlanish-  qaytarilish  reaksiyalari  tabiatda  keng  tarqalgan  bo‘lib    ularga    nafas 
olish,  oksidlanish,  fotosintez  kabi  reaksiyalarni  olish  mumkin.  Analitik  kimyoda  keng 
qo‘llaniladigan  oksidometriya  oksidlanish-qaytarilish  reaksiyalariga  asoslangan  bo‘lib, 
eritmadagi  oksidlovchi  va  qaytaruvchilarning  miqdorini  hajmiy  analiz  bilan  aniqlash 
usulidir. 
           Oksidometriya  farmatsiyada,  biologik  kimyoda,  tibbiiy  va  klinik  tekshiruvlarda, 
masalan,  Cu
2+
  ,  K
+ 
ionlari  konsentratsiyasini,  aseton,  gidroxinon,  antipirin,  askorbin 
kislotani, fermentlardan katalaza peroksidini aniqlashda keng qo‘llaniladi. 
             Barcha kimyoviy   reaksiyalarni ikkiga bo‘lish mumkin. Birinchi xil reaksiyalarda 
jarayonda  ishtirok  etayotgan  moddalar  tarkibidagi  elementlarning  oksidlanish  darajasi 
o‘zgarmay  qoladi.  Masalan,  neytrallanish  reaksiyasi,  almashishish,  ba‘zi  parchalanish  va 
birikish reaksiyalarini olish mumkin: 
          HCl+NaOH=NaCl+H
2
O                MgCO
3
=MgO+CO
2
 
          CaCl
2
+K
2
CO
3
=2KCl+CaCO
3

     SO
3
+H
2
O=H
2
SO
4
 
          Ikkinchi  xil  reaksiyalarda  bir  yoki  bir  necha  elementlarning  oksidlanish  darajasi 
o‘zgaradi: 
.                   
 0         +1  -1        +2      -1        0 
                                           Zn+2HCl= ZnCl
2
 +
 H
2
   
                       
0      
       
+6              +2  +6                  +4
 
                   Cu  + H
2
SO
4
 = CuSO
4
-2 
 + SO
2
 + H
2
O 
       Yuqoridagi  misollarda  (neytrallanish,  almashinish,  parchalanish)  elementlarning 
oksidlanish  darajasi  o‘zgarmagan  edi.  Ikkinchi  xil  reaksiyalarda  bo‘lsa  elementlarning 
oksidlanish darajasi, masalan Zn
o
 dan Zn
+2
 ga o‘zgardi.Cu 
o
 dan +2 ga , oltingugurt bo‘lsa 
+6 dan +4 ga o‘zgardi. 
        Elementlarning  oksidlanish  darajasi  o‟zgarishi  bilan  boradigan    reaksiyalarga 
oksidlanish-qaytarilish reaksiyalari deyiladi.         
       Oksidlanish  darajasi  atomning  molekuladagi  shartli  zaryadi  bo‘lib,  u  molekula  hosil 
qilishda  atom  nechta  elektron  bergani  yoki  olganini  ko‘rsatadi.  Oksidlanish  darajasi 
umumlashgan  elektron  juftning  elektomanfiyligi  kattaroq    element  atomi  tomon  siljishi 
tufayli  vujudga  keladi.  Elektron  juftni  o‘z  tomoniga    siljitgan  element  atomi  manfiy 
oksidlanish    darajasiga,  o‘zining  elektron  juftini  berayotgan  element  atomi  esa  musbat 
oksidlanish darajasiga ega  bo‘ladi. Oksidlanish darajasi  musbat, manfiy yoki nolga teng 
bo‘lishi mumkin. Ba‘zan kasr oksidlanish darajasiga ega bo‘lgan elementlar ham uchraydi. 

 
 
67 
        Barcha oddiy moddalar uchun oksidlanish darajasi nolga teng. P
0
, Cl
2
0
, H
2
0
, C
0
, Al
0
, 
Cr
0
  va hokazo. 
       Vodorodni birikmalardagi oksidlanish darajasi  +1 ga teng. Faqat metal  gidridlarida 
vodorodni oksidlanish darajasi -1ga teng (K
+1
H
-1
, Ca
+2
H
-2
, Al
+3
H
3
-1
).  
        Kislorodning oksidlanish darajasi ko‘pchilik birikmalarda -2 bo‘ladi:H
2
O 
-2
 , PbO
2
 
-2
 
, HNO
3
 
-2
,KMnO
4
-2
  va hokazo. Faqat  peroksidlarda kislorodning  oksidlanish  darajasi  -1 
ga teng:  H
2
O
2
-1, Na
2
O
2
-1
, BaO
2
-1
 va boshqalar.Faqat  birgina birikma, u ham  bo‘lsa OF
2
 
da kislorodning oksidlanish darajasi +2 ga teng bo‘ladi. 
         Metallarning  oksidlanish  darajasi  har  doim  musbat    va  odadda  son  jihatdan 
metallning valentligiga teng: Na
+1
2
SO
4
, Ca
+2
(NO
3
)
2
,Al
+3
2
(SO
4
)
3
 va boshqalar. 
         Agar  murakkab  modda  ikkita  elementdan  tashkil  topgan  bo‘lsa  bu  elementlarning 
oksidlanish  darajasi  valentlikka  teng,  lekin  u  +  yoki    -  ishoraga  ega  bo‘ladi.  Masalan, 
H
+
Cl
-
, H
2
+
S
-2
, S
+6
O
3
-2
, Mn
2
+7
O
7
-2
 va bosqalar.
 
         Murakkab moddani tashkil etgan atomlarning oksidlanish darajalari yig‟ndisi 
nolga teng.  
         Masalan,      H
2
+1
S
+6
O
4
-2
      =+2+6-4x2=  +8-8=0;      H
3
PO
4 
da  fosforning  oksidlanish 
darajasi  +5;  H 
+1
,  O
-2
.    Vodorod  va  kislorodning  oksidlanish  darajalari  yig‘indisidan 
oksidlanish  darajasi  noma‘lum  element    topiladi.  HMnO
4; 
  H+1,  O-8;    +1-8=+7    +7 
marganesning  oksidlanish darajasini ko‘rsatadi. 
        Murakkab ionlarda atomlar oksidlanish darajalarining yig‟indisi ion zaryadiga 
teng. 
        NH
3
+
(-3+4=+1),MnO
4
-
(+7-8=-1), Cr
2
O
7
2-
(+12-14=-2), SO
4
2-
(+6-8=-2), 
 PO
4
3-
( +5-8=-3) va hokazo. 
          Bir elementni oksidlanish darajasining qiymati bir nechta bo‘lishi mumkin. H
2
S,S, 
SO
2
,  SO
3
, H
2
SO
3
,  H
2
SO
4
  dagi oltingugurtni oksidlanish darajasi -2, O, +4, +6,  +4  va 
+6  ga  teng.  Ularni  ichida  eng  kichik  oksidlanish  darajasiga  ega  bo‘lgan  element 
birikmasi(H
2
S)  qaytaruvchi  va  eng  yuqori  oksidlanish  darajasiga  ega  bo‘lgan  element  
birikmasi (SO
3
,H
2
SO
4
) oksidlovchi bo‘ladi. 
        NH
3
,  N
2
,  N
2
O, NO, N
2
O
3
,NO
2
, N
2
O
5
,  HNO
2
  va HNO
3
 birikmalardagi azotning  
oksidlanish  daragasi  -3,  O,  +1,+2,+3,+4,+5,  +3  va  +5  ga  teng.  Bu  birikmalardan  -3 
oksidlanish  darajasiga  ega  bo‘lgan  birikma  (NH
3
)  qaytaruvchi  va    +5  oksidlanish 
darajasiga ega bo‘lgan birikma (HNO
3
, N
2
O
5
) oksidlovchilardir. 
         Ba‘zi bir birikmalar, masalan, Fe
3
O
4
  da kislorodning oksidlanish darajasi -2, lekin 
Fe uchun bunday hisoblash kasr son +8|3 ga teng. 
          Organik  birikmalarda  ham  oksidlanish  darajasini  topish  ancha    qiyinroq 
hisoblanadi. Masalan, CH
3
COOH da C
-3
  va C
+3
 ga teng. 
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
  birikmada  uglerod  atomlarining  oksidlanish  darajasi  -3,-2,-2,-3  ga 
teng. 
 
 
 
 
 
 
 
 
8.1. Oksidlanish-qaytarilish reaksiyalarining nazariyasi
  
1.Agar  atom-molekula  yoki  ion  o‘zidan  elektron  bersa  bunday  reksiyalar  oksidlanish 
reaksiyalari  deyiladi  .  Oksidlanish  reaksiyalarida  ayni  elementning  oksidlanish  darajasi 
ortadi.Shu zarrachalarning o‘zi qaytaruvchilar deyiladi. 
             Al
o
  -3 e  

 Al
+3
                                 N
-3
    -8e   

  N
+5
  
             2Cl
-1
  -2 e  

Cl
2
o
                                H
2
o
   -2 e  =  2H
+1
 

 
 
68 
              Mn
+2
  -5e  

Mn
+7
                              Fe
+2
   -1e   

Fe
+3 
                 Cr
+3
    -3e

Cr
+6
                                 S
-2      
-8e   

S
 +6 
2.        Agar  atom,  molekula,  yoki    ion  o‘ziga      elektron  qabul  qilsa    bunday  jarayon 
qaytarilish deyiladi. Bunda ayni zarrachaning oksidlanish darajasi kamayadi. Shu atom,molekula 
yoki ion oksidlovchi deyiladi.