Anorganik kimyo


Ag20   +   H 20 2 —> 2Ag  +   O,  +  H ,0


Download 5.87 Mb.
Pdf ko'rish
bet31/61
Sana26.09.2017
Hajmi5.87 Mb.
#16581
1   ...   27   28   29   30   31   32   33   34   ...   61

Ag20   +   H 20 2 —> 2Ag  +   O,  +  H ,0

H 20 2—2e  -»  2H +  +   0 2

Ag20   +   H 20   +   2 е н .   2Ag  +  2 0 H “

H 20 2  +   A g ,0   +   H ,0   =   2Ag  +   2 H ,0   +   O,

2. 

N eytral  va  ish q oriy m u h itd a   O H -   ion larin i biriktirib  suv va 

kislorod  h o sil  qiladi:

H 20 2  +   2 0 H -   -   2e =   2H 20  +   0 2 

2K3[F e (C N )J   +   H20 2  +   2 K 0 H   =   2K4[F e (C N )J   +   0 2+   2H 20

[F e (C N )J 3-  +   le   ->  [F e (C N )J 4- 

H 20 2  +  2 0 H -   -   2e  ->  2H 20  +   0 2

Olinishi. 

V od orod   peroksid  natriy  yok i  bariy  peroksidlarga 

kislota  ta ’sir ettirib  olinadi:

NajOj +   H2S 0 4  =   N a ,S 0 4 +   H20 ,

B a02 +   H ,S 0 4  =   BaS04  +   H20 2

D u n y o d a  ishlab  chiqariladigan vod o rod   peroksidlarning  30%i 

50%li  su lfat  k islotan i  elek troliz  qilish  orqali  olinadi:

2H  SO, =   2H +  +  2 H S 0   -



4

katodda  2H+ +   2e ->  H2

anodda  2  H S 0 4~ —  2e -> =   H 2S20 8 peroksodisulfat kislota 

H2S20 #  +   2H 20   =   H20 2  +  2H 2S 0 4

Ishlatilishi. 

30%  li  vod orod   peroksid  eritm asi  (p ergid rol)  va 

73 —90%li  eritm alari  sotilad i.  V o d orod   peroksid  k o ‘p  b o ‘yoqlarni 

oqartiradi.  S h u   xossasi  tufayli  6%  vod orod   p erok sidi  ipak,  so c h , 

par va boshqalarni  oqartirish  u ch u n   ishlatilad i.  U   harbiy va  raketa 

texnik asid a,  3%  li  eritm asi  tib biyotd a  d ezin fek siy a lo v ch i  m od d a 

sifatida  qo'llaniladi.

H 20 2  n in g   ish la tilish i  u n in g  o k sid lo v c h ilik   xossa lariga   va 

qaytarilish  m a h su lotlarin in g  m u tlaq o  bezararligiga  asoslan g an . 

Yaralarga  ish lov berilganda ajraladigan  kislorod:  m ikroblarga,  teri 

rangiga  qarshi  va  yarani  tozala sh ,  k o ‘pik  h o sil  q ilish   h am d a  teri 

to'qim alarini  parchalash  xossalariga ega.

30%  li vodorod peroksidi  eritmasi  kosm etikada o'smirlarda  hosil 

bo'ladigan xafsiz o ‘sm a va  yunglarni  olib tashlashda ham   ishlatiladi.

15.4.  I  A  guruh  elementlari

B u  guruh  elem en tlariga  litiy,  natriy,  kaliy,  rubidiy,  se z iy   va 

fransiy kiradi.  Barcha guruh  a ’zola rin in g  tashqi  elektron  qavatida 

bittadan 5 elektronlar bor.  U larning  asosiy kattaliklari  31- jadvalda 

berilgan.

E lem ent  tartib n om eri  ortishi  bilan  atom  va  ionlarning  radiusi 

ortadi.  Shu  m etallarning suyuqlanish harorati  kam ayadi.  M etallar­

n in g  eng  yen g ili  litiydir.

F aq at  litiyn in g  tashqaridan  ik k in ch i  qavatida  ikkita  elek tron  

bo'lsa, boshqa  ishqoriy metallarning  tashqaridan 2-qavatida  8 tadan

elek tro n   bor.  S h u n in g   u ch u n   h am   litiy n in g   xossalari  b o sh q a 

ish q oriy  m etallardan   k im yoviy  xossalari  jih a td a n   farq  boM ishiga 

olib   keladi.  B u m etallarning  ishqoriy m etallar d eyilish i,  arabchadan 

ish q o r  «yem iru vch i»  d egan   m a ’n o   beradi.

3 1 - ja d v a l

I A guruh  metallarining  eng  muhim kattaliklari

Asosiy kattaliklar

Li

Na

К



Rb

Cs

F r



At. m.

6,94

22,99

39,1

85,47

132,9

[223]

Elektron

form ulasi

2 s 1

3 s 1

4 s 1

5sl

6 s 1

7s 1

At.  rad.,nm

0,155

0,189

0,236

0,248

0,268

0,280

Ion  rad,nm

0,066

0,095

0,133

0,148

0,268



S. h.,°C

180

97,8

63,5

38,7

28,5



Zic hlig i,  g / s m 3

0,53

0,97

0,86

1,53

1,9



Ioni.  eneigiyasi

M  -*   M e ’

5,39

5,14

4,34

4,17

3,89

3,98

Yer  po'stlog'ida

3,7  10-*

ta rqalishi,%

3,4- IO3

2,64

2,6

1,5- JO2

--

B arch a  ish q oriy  m etallar  n s 1  valen t  elek tro n g a  ega,  lek in   bu 

elek tron   yadro  b ilan  b o'sh   b o g 'la n g a n .  U la r  birikm alarda  + 1  

ok sid lan ish   darajasini  n am oyon  etadi.  L itiydan  seziygach a  m etallik 

xossalari  k uchayad i.

F ran siy barcha  ishq oriy m etallardan   en g  fa o li  va o g'iri  h iso b ­

lanad i.  R a d io a k tiv   u n in g   yarim   yem irilish   davri  22  m in u t.

T ab iatd a u ch rash i.  Ishqoriy m etallar k im y o v iy  faolligi  y u q ori- 

ligi  sababli  faqat birikm alar h olid a  u ch rayd i.T abiatd a u ch rayd igan  

izotop la ri:  37Li  (9 2 ,5 % ),  36Li  (7,3% ).

L itiyn in g  birikm alari  n ih oyatd a  k o ‘p.  U n in g   150  dan  ortiq 

m inerallari  bor.  T ex n ik  ah am iyatga sp o d u m e n   L iA l( S i0 3) 2 va  litiy 

sm o la si  yok i  le p id o lit  K L i2Al  (S i6O 10)  (F ,  O H )2,  p eta lit  (L i, 

N a )A lS i4O J0.

N a tr iy   birikm alari  keng  tarqalgan.  O sh   tu zi  N a C l;  G la u b er 

tu zi  N a 2S 0 4- 1 0   H 20 ,   h in d   selitrasi  K N 0 3,  natriy selitrasi,  k riolit 

N a 3[A lF J ;  bura  N a 2B 40 / 1 0   H 20 .

Kaliy birikmalaridan silvinit KCl-NaCl; kamallit K C lM g C l2 6H 20 ;  

yer  sh arin in g  a so siy   p o ‘stlo g ‘i-o rto k la z  I^O-ALjOj^SiC^

R u b id iy va seziy ,  natriy  h am d a kaliy bilan  birga  lek in   kam roq 

uch rayd i.

Olinishi. 

N atriy,  litiy va kaliy asosan  elektroliz usuli yordam ida 

olin a d i.  E lek trolizga tuzlar yoki  gidroksidlar u ch ratilad i.  R u b id iy 

va  se z iy   u n u n g   xlorid larid an   k alsiy  m etali  bilan  qaytarish  orqali 

olinadi.

Xossalari. 

Ish qoriy  m etallar kub  krislall  panjaraga  ega.  Y an gi 

kesilgan  m etallar k o ‘rinishi odatdagi  metallarga o'xshaydi.  M etallik 

yaltiroqlikka  ega.  B archa  ishqoriy  m etallar kerosin   (se z iy  h a vo d a 

portlaydi) ostida yoki  inert gaz m uhitida saqlanadi.  Ishqoriy metallar 

y en g il  m e ta lla r  h iso b la n ib ,  p ic h o q   b ilan   o s o n   k esila d i.  L itiy 

kerosindan yengil, shuning uchun parafin ostida berk idishga yg'iladi. 

U larn in g  ich id a   en g  qattiq  h olatd a  uchraydigani  kaliy  u   yuqori 

issiq  va elektr o ‘tkazuvchanlikka  ega.

Ish q o riy  m etallar  bilan  ishlash da  nih oyatd a  eh tiy o t  b o 'lish  

kerak.  U la r  o s o n   y o n ib   k etad i,  suv  bilan  sh id d a tli  ta ’sir  etadi. 

A yniqsa  kaliy kerosin  ostida u zoq  saqlansa superoksid qatlam i bilan 

q op lan gan   b o 'lib   suv  bilan  ta ’sir  etganda  sh id d a tli  ta ’sirlan ib , 

yo n a d i  va  atrofga  suv  sachratadi.  O rtiqcha  ish q oriy  m etallar  q o l­

diqlari etil spirtga tashlab yo'q qilinadi va alkagolatlarga aylantiriladi.

Litiy.  Odatdagi sharoitda oq, yaltiroq,  yum shoq va yengil metall. 

LiCl  va  KC1  aralashm asini  suyuqlanm adan  elektroliz  qilib  olin ad i. 

A n od  sifatida grafit  va  katod sifatida tem ir olinadi.

B un d an   tashqari,  Li20   ni  k rem niy  yord am id a  qaytarish:

2  L i20 + S i = 4 L i + S i 0 2



O datda,  bu jarayonda toza  litiy oksidi  va krem niy o lin ish i shart 

em as.  Q aytaruvchi  sifatida alum iniy h am   ishlatiladi.

X o n a   haroratida  kislorod  billan  ta ’sirlasib  litiy   o k sid in i  h o sil 

qiladi:

4 L i + 0 2= 2 L i20



L itiy  ok sid i  kul  rangli,  suvda  yaxshi  eriydi.  L itiy  od atd agi 

sharoitda  a zo t bilan  ta ’sirlashib  oq  rangli  litiy  nitridini  h osil  q ilish i 

kuzatiladi:

6Li  +  N , =  2Li3N  

Q izd irilgan d a  galog en la r  C l2,  Br2  va  I2  b ilan   k u ch li  alanga 

berib y o n a d i  va  L iC l,  LiBr  h am d a  Li Г ni  h osil  q ilad i.

B irikm alaridan  L iF ,  L i2C 0 3  v a   L i3P 0 4  su vd a  kam   eriydi. 

Peroksidlari  Li20 2,  persulfidlari  Li2S 2,  perkarbidlari  L i2C 2  m a ’lum .

L itiyn in g  tarkibida  k islorod   tu tgan   h osilalari  (L iO H ,  L i N 0 3, 

Li2C 0 3)  q izd irilsa  nitritlar  h osil  q ilib   em a s,  balki  o k sid   h o sil 

qilgan h old a parchalanadi:

2 L i0 H = L i20 + H 20 ;   4 L iN 0 3= 2L i20 + 4 N 0 2+ 0 2

L iO H   ni  o lish   u ch u n   L iC l  n in g   suvdagi  eritm asi  elek tro liz 

qilinadi:

2LiC l+2H 20 = 2 L i0 H + H 2+Cl2

L itiy  io n i  en g  k ichik  o ‘lch a m g a   ega  b o'lib ,  en g  yuqori  gu tb la - 

n uvchan ligi bilan boshqa ish q oriy m etallardan farqlanadi.  S h u n in g  

u ch u n   u   k oord in a tsio n   so n i  4   b o ‘lgan   [L i(H 20 ) 4] +  akvakom p.- 

lekslar  h o sil  qiladi.

L itiy v o d o ro d   atm osferasid a  q izd irilgan d a  litiy  g id r id in i  h osil 

qiladi:

2 L i + H = 2 L i H

L itiy  gidridi  oq   kristall  m o d d a ,  680°C   su yu q lan a d ig an   io n  

bogM anishli  birikm a.

B o s h q a   is h q o r iy   m e ta lla r .  T a b ia td a   u c h r a y d ig a n   n a tr iy  

iz o to p in in g   m assa  son i  23.  K aliy  u c h   xil  a to m   m a ssali  iz o to p  

h olatid a  uchraydi:  39,  4 0  va  41.

B archa  ish q oriy  m etalla r  k u ch li  qaytaruvchilardir.  U la r  ju d a 

o so n  +  1  zaryadli  ion laiga o ‘tadi.  Ion lan ish   entalpiyasining  kichikli- 

g i,  io n la r n in g   sh a r sim o n lig i,  kam   q u tb la n u v c h a n lig i  u larn in g 

k im yoviy xossalarini belgilaydi.  K ova len t b o g ‘ h o sil qilish qobiliyati 

litiyda en g yuqori.  M etallarning  b u g ‘larida  Li2,  N a 2 h o sil b o'lish id a 

b o g ‘  k ovalent.  B oshq a bog'larda  ion  b o g ‘  hissasi  ortib boradi.

K islorod d a  y o n d irilgan d a  faqat  litiy   oksid  h o sil  q ilib   boshq a 

ishqoriy m etallar peroksidlar va superoksidlarga aylanishi kuzatiladi:

2 N a + 0 2=  N a 20 2 

K + 0 2  =   K 0 2

R b + O ^ R b O ,

C s + O ^ C s O ,’



P eroksidlarning  suv  bilan  ta ’siridan  vod o ro d   p eroksidi  y ok i 

kislorod h o sil  b o ‘ladi:

N a20 2 +   2H 20   =   2NaOH  + H 20 2  2 K 0 2+ 2 H 20 = 2 K 0 H + H 20 2+ 0 2 

P ero k sid la r  y o p iq   sistem a la rd a   k islo r o d   m a n b asi  sifa tid a  

ishlatiladi:

2N a20 2+ 2 C 0 2= 2N a2C 0 3+ 0 2 

4 K 0 2+ 2 C 0 = 2 K 2C 0 3+ 3 0 2 

Peroksidlardan  oksidlarni  m etallar  q o ‘shib  o lish   m u m k in : 

N a ,0 ,+ 2 N a =  2 N a ,0  

К ,0 ,+ 2 К = 2 Қ 0  

Natriy va kaliy oksidlari oq  rangli,  rubidiy ham da seziy oksidlari 

sariq  rangli.  Ish qoriy  m etallar  oksidlari  suv  b ilan   sh id d a tli  ta ’sir- 

lashadi.  O ksidlarning faolligi  Li20   dan  C s20  ga qarab  ortib boradi. 

Ishqoriy metallarning gidroksidlari oq qattiq  moddalar.  U lar tabiatda 

u ch ram ayd i.  U la r  ish q oriy   m etallar  xlorid larin in g  eritm alarin i 

elek troliz  q ilish   orqali  olinadi:

2M eCl+2H 20 = 2 M e 0 H + H 2+C l2 

Eng  k o‘p  q o ila n ila d ig a n   natriy gidroksidi  o lish  u ch u n   ohakka 

sod a q o 'sh ib   o lin a d i(sh u n in g  u ch u n   kaustik soda):

N a2C 0 3 +   Ca(OH)  =  2 N a 0 H + C a C 0 3 

 

Ishqoriy m etallar gidroksidlari  rangsiz kristall  m oddalar.  U la r­

n in g  su yuq lanish   harorati  n isbatan  past  (C sO H   346°C ).  B u   m o d ­

dalar suvda yaxshi  eriydi.  N a O H  va  K O H   k o'p in ch a o ‘yuvchi kaliy 

va natriy deb  yuritiladi.

Ishqorlar  o 'z ig a   suv  yutadi  va  h avod an   o ‘z  tarkibiga  C 0 2  ni 

ushlab qoladi.  N a m d an  tozalash u ch u n  ishqorlar kuchli  qizdiriladi. 

K arbonatlardan  tozalash   u ch u n   esa  ishqorlar  etil  spirtdan  qayta 

kristallanadi,  ch u nk i  karbonatlar spirtda  am ald a erim aydi.

Q attiq  h old agi  va  k onsentrlangan   isqorlar  bilan  ishlaganda 

a lo h id a   e h tiy o t  ch ora la rin i  k o ‘rish  kerak.  B u  m o d d a la r  tirik 

t o ‘q im a la m i  yem irad i,  ayniqsa qattiq  ishq or zarrachalarini  k o ‘zga 

sach rash idan   e h tiy o t  b o 'lish   kerak  (k ish in i  k o ‘r  q ilad i).  Ishqorlar

bilan  ish lagan d a,  m asalan   ishqorlarni  m a y d a la yo tg an d a,  h im o y a 

k o'zoyn ak lari,  rezina  q o'lq op la rid a n   foyd a la n ish   zarur.

Ishqorlar syuqlantirilganda shisha va chinni b uym lam i yem iradi. 

K islorod   ishtirokid a  p latin an i  h a m   yem iradi.  Ishqorlar  k um ush, 

nikel va tem irdan yasalgan idishlarda suyqlantiriladi. A gar ishqorlar 

sh liflan gan  idishlarda  saqlansa ular yop ish ib   q oladi.

Soda olish usullari  keyinchalik uglerod m avzusida alohida ko'rib 

chiqiladi.

Ishqoriy m etallar g alog en la r bilan sh id d atli va  issiqlik  ch iqish i 

b ilan  ta ’sirlashadi:

2M e+   F 2=  2M eF

Juda  o so n   ishq oriy  m eta lla rn in g  sulfidlari  h o s il  bo'lad i: 

2M e+ S   =   M e2S

M e 2S  la m i  oltin gu gu rt  b ilan   q o'sh ib   su yu q lan tirilsa,  p ersul- 

fid lar  h o sil  bo'lad i:

N a 2S,  N a 2S2,  N a 2S4,  N a 2Sn  п= 1н-6;

Ish q oriy  m etallar  v o d o r o d   bilan  o so n   ta ’sirlashad i.  B un d a 

m etall gidridlari  h o sil  b o 'la d i.  U la rn in g  b o g 'la n ish i  io n  tabiatli.

S u y u q   a m m ia k   b ila n   ish q o r iy   m e ta lla r n in g   rea k siy a sid a  

am id lar,  im id lar  va  nitridlar  h o sil  bo'ladi:

2N a+2N H 3= 2N aN H 3+ H 2 

2N a+ N H 3= N a 2 N H + H , 

6N a+ 2N H 3=2N a3N + 3 H 2

N atriy va boshqa ishqoriy metallar sim obda eriydi va intermetallik 

birikm alar- am algam alarga aylanadi.

Litiy — alangani  q izil-b in afsh a rangga bo'yaydi.  N atriy ishtiro­

kida alanga sa riq -g'ish t rangga b o'yalad i.  K aliy alangani  b inafsha- 

siy o h   rangga  ,  rubidiy q izil,  se z iy  esa bin afsh a tu sga  b o'y ay d i.  Shu 

u sul  b ilan   bu  m etallar  b orligi  an iq lan adi.

Ishqoriy metallarning tuzlari. 

D eyarli  barcha  k islotalar  bilan 

tuzlari  m a ’lu m .  B u  tu zlar  su vda  yaxsh i  eriy d ig an ,  io n li  kristall 

panjaraga ega birikmalardir.

A n alitik   k im y o d a   litiy  va  n atriyn ing  tu zlarid an   4 ,4 '-d im e til- 

a m in o d ife n il  m e ta n n in g   m e ta n o ld a g i  eritm asi  h o la tid a  ch o 'k tiri- 

sh i  m u m k in .  N a tr iy   va  ru x n in g  aralash  u ran ilatsetatlari  h am

[ N a Z n ( U 0

2

)

3

(C H

3

C 0 0 )

9

-6H

2

0 ]   suyultirilgan  sirka  k islotasidan 

ch o'k tirilad i.  K aliy  tuzlaridan  K H C

4

H

4

0

6

  (gidrotartaratlar)  va 

K

3

[ C o ( N 0 2)6]  suvda  y o m o n   eriydi.  U la r  ish q o riy   m etallarning 

sifat va m iqdoriy tahlilida ishlatiladi.

K alsinirlangan sod a  ( N a

2

C 0 3),  kristall sod a  ( N a

2

C 0

3

10H

2

0 ) ,  

ic h im lik   sod asi  ( N a H C 0 3)  k o ‘p  ishlab  ch iqarilad i.

N a tr iy  gidroksidi  so v u n   tayyorlashda,  to 'q im a c h ilik  va  k o ‘n - 

chilikda organik m oddalar olishda va boshqa m aqsadlarda ishlatiladi. 

N a triy  gidroksidi  328°C da suyuqlanadi.  20°C da suvda  109 g natriy 

gidroksid   eriydi.  U   k uchli  ishqor,  sh u n in g   u ch u n   o 'y u v c h i  natriy 

deb ataladi.  Ishqor teriga tushsa terini  kuydiradi.

O sh  tu zi  N a C l-   natriy  m etali,  xlor,  natriy  gid rok sid ,  xlorid 

kislota ishlab chiqarishda xom ashyo.

N atriy sulfat glauber tuzi yoki  mirabilit holatida N

32804

-10 H 2O 

holid a uchraydi. Tibbiyotda va shisha ishlab chiqarishda ishlatiladi.

K aliy tuzlaridan  KC1,  K N 0 3,  K

2

S

0 4

  kaliyli o ‘g ‘itlardir.  K aliy 

n itra t  qora  p o r o x n in g   tark ib iga  kiradi:  K N 0

3



68

%;  C -1 7 % ; 

S - 15%.

S e z iy  va  rubidiy fo to e le m e n tla r  tayyorlash d a  ish la tila d i.  N u r  

t a ’sirid a  Rb  va  C s  n in g  v a len t  elek tro n la rin in g   o so n   ajralishi 

y o r u g ‘lik en ergiyasin i  elektr en ergiyasiga  aylantirish  im k on iya tin i 

beradi.

Ishqoriy metallarning tibbiyotda va farmatsiyada ishlatilishi.

H ozirg i  paytda  litiy  io n in in g   organ izm d agi  o ‘rni  a n ch a   yaxshi 

o ‘rganilgan.  Litiy ionlari  inson psixikasidagi  o ‘zgarishlarda asqotishi 

topilgan.

0 ‘rtacha  odam  vazniga(70  kg)  nisbatan  organizm da  kaliy 250 g, 

n atriy  70 g  ni  tashkil  etadi.

N a tr iy   birikm alari  o r g a n iz m d a   a so sa n   h ujayra  atrofid agi 

suyuqliklarda mavjud (qonda,  lim fa va  ovqat h azm  qilish shiralarida). 

N a C l h isob iga organ izm d agi  q on  b osim i  b oshqarilib turadi.

K aliy  ion i  organ izm d a  hujayra  ich id agi  ion   h iso b la n a d i.  U  

k o 'p g in a   b io k im y o v iy   va  fizio lo g ik   jarayonlarda,  m asalan  nerv 

im p u lsla rin in g  harakatida  ishtirok  etadi.  K a liy   io n in in g   qond a

m o'tad il  m iqdorda bo'lish i  yurakning n orm al  ishlashi  u ch un   kerak. 

Bir sutkada  2— 3  g  kaliy  kerak  b o 'la d i.

N a tr iy   gid rok arb on at  ( N a H C 0 3)  ich d a n   a n ta tsid   m o d d a  

sifatid a  buyuriladi,  sh u n in gd ek   in g alatsiy a,  ch a y ish ,  u vish  u ch u n  

tavsiya  etilad i.  T ib b iy o t a m a liy o tid a   n atriyn in g   (xlorid i,  b rom id i, 

io d id i,  su lfati,  tiosu lfati,  nitriti  va  b .)  h a m d a  k aliyn ing  (x lo rid i, 

b rom id i,  iodid i  va b .)  keng  q o 'llan ilad i.

N a tr iy   xlorid n in g  (N a C l)  su vdagi  0,9% li  eritm asi  iz o to n ik  

eritm a  d eyilad i.  U   org a n izm   k o 'p   su yu q lik  y o 'q o tg a n d a   q u yilad i. 

3—5 — 10%  li  eritmalari gipertonik eritm a deyiladi  va yaralarga yiring 

tortu vch i  v osita  sifatid a  q o 'y ila d i.  2 — 5%  li  N a C l  A g N 0 3  bilan 

zah arlan ish   so d ir  b o 'lg a n d a   buyuriladi,  sh u n d a  A gC l  ch o 'k m a si 

h o sil b o 'lish i  h isob iga  zah arlan ish  oqibatlari  tezda  so 'n a d i.

N a tr iy   b rom id   (N a B r )  va  k aliy   b rom id   (K B r)  tib b iy o td a 

tinchlantiruvchi vosita sifatida ishlatiladi.  U la r bosh  miya qobig'idagi 

Download 5.87 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   27   28   29   30   31   32   33   34   ...   61




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling