Anorganik kimyo


Xrom,  molibden,  volfram  birikmalarda  qanday  oksidlanish


Download 5.87 Mb.
Pdf ko'rish
bet36/61
Sana26.09.2017
Hajmi5.87 Mb.
#16581
1   ...   32   33   34   35   36   37   38   39   ...   61

  Xrom,  molibden,  volfram  birikmalarda  qanday  oksidlanish 

darajalarini namoyon qiladi?  Misollar keltiring.

8

.  Cr

2

(S0

4) 3


 eritmasiga Na2S eritmasini qo'shsak,  nima hosil bo'ladi? 

Reaksiya tenglamasini yozing.

9.  Xrom  (III)  oksiddan  a)  kaliy  xromit,  b)  kaliy  xromat  olish 

reaksiyalari tenglamalarini yozing.

10.  Quyidagi  oksidlanish-qaytarilish  reaksiyalari  tenglamalarini 

tugallang va tenglashtiring:

a)  C r ( N 0 3)2  +   H N 0 3  +   N a B i 0 3  ^   N a 2C r20 7  +   B i ( N 0 3) 3  +   ...



b)  Cr,(S0

4) 3


  +  H

2

S0

4

  +  KMn0

4

 ->  K

7

Cr

2

0

7

  +  MnS0

4

  +



d)  K

2

Cr,0

7

  +  S 0

2

  +  H

2

S0

4

e)  K,Cr

2

0

7

  +  FeS0

4

  +  H

2

S0

4

  ->

f)  NaCr0

2

 +  Pb0

2

  +  NaOH ->  Na,Cr0

4

  +  Na,PbO,  +



g)  CrCl

3

 +  NaBi0

3

 +  NaOH  -> Na"

2

Cr0

4

  +  Bi  +

h)  Cr

2

(S0

4) 3

  +  Br

2

  +  NaOH  ->  NaBr  +

11.  Cr

2

(S0

4) 3

 va  Cr(N0

3) 3


  tuzlari gidrolizining molekular va  ionli 

tenglamalarini yozing, eritma muhitini ko'rsating.

12.  Xrom  birikmalarida  uning  oksidlanish  darajasi  ortishi  bilan 



gidroksidlarining, oksidlarining,  tuzlarining xossalari qanday o'zgaradi? 

Misollar keltiring.

18-  bob. VII В  GURUH ELEMENTLARI

18.1.  VII  В  elementlarining  umumiy  tavsifi

Marganes, texnitsiy va reniy VII guruh qo'shimcha guruhini 

tashkil  etadi.  Bu  guruhcha  elementlarining  asoiy  xossalari  37- 

jadvalda keltirilgan.  Metallarning atom  radiusi  marganesga qarab 

kamaygan.  Ularning  elektron  tuzulishi  (/? -l)d

5

ns

2

  elektron 

konfiguratsiyaga ega.

3 7


-  j a d v a l

VIIB guruh elementlarining eng asosiy kattaliklari

Asosiy kattaliklar

Marganes

Texnitsiy

Reniy

Atom  massa

54,93

[99]

186,2

Elektron  formulasi

3d54s2

4d 55s2

5d56s2

A tom   radiusi,nm

0,13

0,136

0,137

Ionlanish  energiyasi

7,4

7,28

7,87

M  —>  M e+,  ev

3180

Suyuql.  harorati,°C

1244

2200

Zichligi,  g /sm 3

7,44

11,49

21,04

Yer  p o ‘stlog‘ida 

tarqalishi,  %

9-10-2

1 1 0 7


Reniy va texnitsiyning o'xshash xossalari ko‘p. Shuning uchun 

marganes  ulardan  farq  qiladi.  Marganes  uchun  +

2

,+ 4 ,+ 7  



oksidlanish  darajasiga ega bo'lgan  birikmalari  barqarordir.  Lekin 

+3,  +5, 

+ 6


  oksidlanish  darajasiga  ega  bo'lgan  birikmalar  ham 

uchraydi. Texnitsiy va reniyda +7 birikmalar ancha barqaror.

Mn-Te-Re qatorida kimyoviy faollik kamayadi.

Marganes 1774-yili Sheele tomonidan ochilgan.  1808-yil ingliz 

olimi  Djon tomonidan toza holda olingan.  R e-1925-yili  ochilgan 

nodir  element,  uning  mavjudligini  1871-yil  D.  I.Mendeleyev 

oldindan(ekamarganes)  aytgan.  Te-1937-yil  sun’iy  yo'l  bilan 

olingan,  Molibdenni deytronlar bilan bombardimon qilish natija­

sida sintez qilingan:

4 2


Mo  +  ?D  ->  »T e  +  {,n

Tabiatda  marganesning 

2 5


Mn  (100%)  izotopi  uchraydi. 

Reniyning  eng  barqaror  izotopi  ^ R e   (36,07%)  ni  tashkil  etsa, 

texnitsiyning  15  ta  izotopi  borligi  ma’lum. 

43

 Tc  eng  barqaror 



izotop(yarim  yemirilsih  davri 

2

-

1 0 5

 yil).

18.2.  Marganes  birikmalari

Marganesning tabiatda tarqalishi. 

Marganes piroluzit —  M n 0



minerali  holatida,  braunit-  Mn

2

0 3,  gausmanit  Mn

3

0 4,  manganit



—  Mn

2

0

3

  H

2

0 ,  M nS 03,  gauerit  —  MnS2,  marganes  yaltirog'i 



MnS  holatlarida  uchraydi.

Xossalari. 

Marganes  qattiq,  mo'rt,  temirga  o'xshab  ketadi. 

Suyuqlanish harorati  1245°C.  Marganes 4 ta allotropik shakl o'zga- 

rish holatida uchraydi. a-M n, 727°C gacha barqaror. p-Mn 

1

10ГС 



(bu  ikkala allotropik shakl o'zgarishlar ham aluminotermiya usuli 

bilan  olinadi.  U  mo'rtligi  va  qattiqligi  bilan  tavsiflanadi).  y-Mn 

1101-1137°C haroratda mavjud. т-Мп  1137°C dan yuqori haroratda 

hosil bo'ladi.

Marganes  va  uning  analoglari  uchun  oddiy  holda  karbonilli 

neytral komplekslar [Me

2

(CO)10]  formulaga ega.  Odatdagi sharoitda 



[Mn

2

(CO)10]  sariq  qattiq  modda  suyuqlanish  harorati  155°C, 



oson  haydaladi.

Kimyoviy xossalari. 

Odatdagi haroratda barqaror. Maydalangan 

holda  u  oson  oksidlanadi.  Al,  Sb,  Cu  bilan  ferromagnitli  qotish­

malar hosil  qiladi.  Qizdirilganda galogenlar,  S,  N,  P,  C,  Si  bilan 

birikadi:

3Mn  +  N2=  Mn

3

N

2

 

Mn  +  Cl

2

 =  MnCl,



Marganes azot,  fosfor va  kremniy bilan o'zgaruvchan tarkibli 

birikmalar  hosil  qilishi  m a’lum:  MnP,  MnP3,  Mn

2

P,  Mn

3

P, 

M n

3

C,  M n

5

C 2,  M n

15

C4,  M n

7

C 3,  M n

8

C7,  M nSi,  M n

3

Si, 

Mn

5

Si.



Mn +  2HCI+6H20  =  [Mn(H

2

0 )

6

]Cl

2

 + H21



Eritmada akvakomplekslar hosil bo'ladi.

Qizdirilganda  suvni  parchalaydi.  Konsentrlangan  H ,S 0 4, 

H N 0

3

 bilan xona haroratida ta’sirlashmaydi, qizdirilganda reaksiyaga 



kirishadi:

Mn  +  2H

2

S 0

4

 -> MnS0

4

 +  S 0

2

  +  2H20

kons.


Mn—2e_ -» Mn2+ 

1

SO,2’  +  4H+  +  2e-  ->  SO,  +  2H,0 

1



2

Mn +  4H N 0

3

 



Mn(N03), +  2N 0

2

 + 2H20



Mn—2e~ -> Mn2+

NO3'  +  2H+  + 

e~ 

->  N 0

2

  +  H20



3Mn  + 

8

HNO

3

 -> 3Mn(N03), +  2NO  +  4H20

S y u l .



Ko'p  metallarning  tuzlari  va  oksidlaridan  marganes  ularni 

qaytaradi:

Mn +  CuSO,  =  MnSO,  +  Cu

4



Olinish  usullari. 

Marganes  oksidini  uglerod  bilan  qaytarish 

orqali:

M n0

2

  +  2C =  2CO  +  Mn 



Aluminotermiya  usuli:  3M n 0

2

  + 4A1  =   2A1

2

0

3

 +  3Mn  +  391



kkal

Kremniytermiya:  M n 0

2

 +  Si =   Mn +  S i0

2

Maiganes tuzlarining suvdagi eritmalarini elektroliz qilib olinadi:


Metall marganesning qo‘llanilishi. 

Tarkibida marganes saqlaydi- 

gan po'Iatlar temir yo‘l strelkalari,  o‘q o'tmaydigan tank korpusla- 

ri  qurishda ishlatiladi.  Uning asosida elektr o ‘tkazuvchanligi  kam 

manganat  qotishmasi  olinadi.  (12%  Mn,  84%  Sn,  4%  Ni).  Eng 

asosiy qotishmasi ferromarganes  (6 0 —90%  Mn va 40— 10%  Fe).

Oz miqdorda maiganes aluminiyning qotishmalariga qo'shiladi. 

U  oz  miqdorda  tuproqda,  mineral  suvlarda,  o ‘simlik  va  tirik 

oiganizmlarda bo‘ladi.

Texnitsiy korroziyaga chidamli,  neytronlar ta’siriga barqaror, 

shuning  uchun  atom  reaktorlarida  qurilish  materiali  sifatida 

ishlatiladi.  Reniy elektrotexnikada va kimyoviy jarayonlarda samarali 

katalizator sifatida ishlatiladi.

M arganes  birikmalari. 

Kislorod  bilan  quyidagi  birikmalari 

ma’lum:  MnO va Mn

2

0

3

 asosli,  M n 0

2

 amfoter,  M n 0

3

  va Mn

2

0



kislotali.

M n O  


M n 20 3 

M n 0 2 


M n 0 3 

M n 20 7 

q a y taru v ch i 

a m fo te r 

oksidlovchi 

_<------------------  

»

Mn(OH

) 2


 

Mn(OH

) 3


 

Mn(OH

) 4


  H

2

Mn0

4

 

HMn0

4

M arganes  (II)  birikmalari. 



Marganes  (II)  oksidi  MnO- 

yashil kukun, suyuqlanish harorati  1780°C suvda erimaydi.  O'zga­

ruvchan tarkibga  ega(MnO-MnO, 5).  Yuqori  oksidlarini  vodorod 

bilan  qaytarish  orqali  olinadi:

H

2

+Mn0

2

=H

2

0+M n0 



tuzlarni  qizdirish  orqali:

MnC0

3

 —5-> MnO + C 0



MnC

2

0 4—



MnO + CO + C 0

2

Marganes  (II)  tuzlari  qattiq  holda  pushti  rangli,  lekin  erit­



malari  rangsiz.  Ular,  odatda,  marganes  (IV)  tuzlariga kislota ta’sir 

qilib olinadi:

2Mn0

2

  +  2H

2

S 0

4

 =  2MnS0

4

 + 

0

,T 



+  2H20  

Mn  +  2НС1  =  MnCl

2

 +  H2T 



Mn(NO

, ) 2


 -> Mn02+ 2N 0, t  

Mn (II)  tuzlariga ishqorlar ta’siridan marganes (II) gidroksidi 

hosil bo'ladi:

M n(N0

3) 2


 +  2K0H = Mn(OH)

2

4+  2KN0



Oq  cho‘kma  (M n(O H )

2

i )   oksidlanib  qorayib  qoladi: 



2Mn(OH

) 2


 +  2H20   +  0

2

 =  2Mn(OH

) 4

Mn(OH)  +  2H

3

0 - 2 e -  



Mn(OH

) 4


 +  2H+

0



+  2H20  +  4e-



40 H -

6

Mn(OH)2+  0

2

 =  2Mn

2

Mn0

4

  +  6H20  

Yuqorida  keltirilgan  reaksiyalar Mn(OH

) 2


  ning  beqarorligini 

ko'rsatadi.

Kuchli  oksidlovchilar ta’sirida  Mn2+  birikmalari  qaytaruv- 

chilik  xossasini  namoyon  qiladi.  Ishqoriy  muhitda  oksidlansa 

manganatlar, agar kislotali  muhitda oksidlansa permanganatlarga 

o'tishi  ma’lum:

3MnS0

4

+2KC10

3

+12K0H->3K

2

Mn0

4

+2KCl+3K,S0

4

+6H,0



Mn2+  +  80 H -  - 4 e -

MnO,2- + 4H ,0

2



CIO3’  +  3H20  + 

6

e-  -► Cl-  +  60H -



2MnS0

4

 + 5PbO, + 

6

HNO

3

 = 2HMn0

4

 + 3Pb(NO,)2+ 2PbSO.  + 2H20

Mn2+  +  4 H ,0 - 5 e -  ->  MnO  -

4



8

H+



Pb0

2

 + 4H+  +  2e-  ->  Pb

2

+  2H20

MnCl2— gazlamalami jigar rangga bo'yash uchun ishlatiladi. 

MnS  qovoq  rangli  qattiq  modda.  Uni  olish  uchun  marganes

(II)  tuzlariga  sulfidlar  ta’sir  ettiriladi:

MnS0

4

 + Na2S  = Na

2

S0

4

 +  MnS Iqorarangii 



2MnS  +  6H20   +  0

2

 =  2Mn(OH

) 4

 +  2H2S 

MnS  +  4H

2

0 —2e~  -> Mn(OH

) 4

 +  H2S  +  2H+ 

2

0



+  2H20  + 4e- -► 4 0 H - 

1


M nS0

4

 oson qo‘sh tuzlar hosil  qiladi:  I^SC^  M n S 0

4

 •  6H20

Al2(S 0 4)3 M nS04-24H20   gazlamalarni  bo'yashda  ishlatiladi. 

Marganes  (II)  ning  ko‘p  tuzlari  suvda  yaxshi  eriydi  (M nS, 

MnF2,  Mn

3

(P 0 4)2,  M nC 0

3

  lardan  tashqari).

Suvdagi eritmada akva komplekslar hosil  qiladi.  [Mn(H

2

0 ) J 2+ 



ning  hosil  bo‘lishi  kislotalar  ishtirokida  tezlashadi.  Anion  kom- 

plekslardan  erkin  holda  K

4

[M n(OH)J,  Ba

2

[Mn(OH)6]  ajratib 

olingan.  K

4

[M n(CN )6],  K

4

[MnF6],  £,[M nC l6]  kabi  eruvchan 

komplekslar ma’lum,  ular suyultirilgan eritmalarda oson parcha­

lanadi.

2M n(OH

) 2


 +  0

2

 =  2H

2

M n 0

3

  —  metamanganat  kislota



M arganes 

(III) 

birikmalari. 

Tabiatda  Mn

2

0

3

 braunit holatida 

uchraydi.  Qora  tusli  qattiq  modda.  Uning  suyqlanish  harorati 

1650°C.  M n 0

2

 ni yuqori haroratda (600—900°C)  qizdirib olinadi:

4 M n O , =   2 M n 20 3+ 0 2 

3 M n 0 2= M n 30 4+ 0 2



Marganes(III)  gidroksid  MnO(OH)  tarkibga  ega  deb  ham 

qaraladi.  Marganes  oksidlari  ichida  eng  barqarori  Mn

3

0

4

 bo'lib, 

bunday  tarkib  H

4

M n 0 4kislota  tuzi  Mn

2

M n0

4

  sifatida  qaralishi 



mumkin.

Marganes 

(IV) 

birikmalari. 

Mn(OH)4~ amfoter modda, bun­

day birikmalar ikki  xil  boladi:

Mn2+  —  2e----- >  Mn4+ 

2

O, + 4e~  ->  2 0 2- 



1

4Mn0

2

 



->

 2Mn

2

0

3

+ 0 : 

6Mn

2

0

3

  ->4Mn

3

0 4+ 0

.0 .

O.

Mn2+‘



M n 2+

О   =  M n  -  О -  M n   =  О 

M n M n O ,

Mn

2

0

3

 -  qora rangli 

Mn

2

0

3

  H20  -  manganit


1-guruhga  Mn4+ birikmalari.  Ular 3 valentli  marganes birik- 

malaridan  beqarorroq.  Eng  barqarori  M n(H

2

A s0

4 ) 4

  va  disulfid 

MnS

2

 —  gausrit.  MnS

2

 —  jigar  rangli  qattiq  modda.  Odatdagi 

sharoitda  barqaror.  Qizdirilsa  MnS  va  S  ga  parchalanadi. 

Marganesning kompleks birikmalari ancha barqaror:  Me

2

[MnF6].



M n 0 2—qora  q o‘ng‘ir  rangli,  o'zgaruvchan  tarkibga  ega, 

amfoter oksid.  530°C gacha qizdirilsa,  o'zidan kislorod ajratadi. 

Suvda erimaydi,  qizdirilsa ko‘p kislotalar ta’siriga chidamli:

MnO

2

+CaO=CaMn0

3

2-guruhga  orto-  va  metamarganes  kislotalarining  H

4

M n 0



(ortomanganit),  H

2

M n 0

3

  (metamanganit) tuzlari kiradi.  Bu kislo­

talar erkin  holda  olinmagan,  lekin  ularning  tuzlari  ma’lum:

Mn

3

0

4

 =  2M n0M n0

2

Marganes  (IV)  oksidining  qaytarilishi:



M n0

2

  +  4HC1  =  Cl

2

  +  MnCl

2

 +  2H20  



Marganes  (IV)  oksidining  kislotali  muhitda  oksidlanishi:

2Mn0

2

 +  3Pb0

2

  +  6H N 0

3

  = 2HMn0

4

 +  3Pb(N0

3) 2


 +  2H20

M n0

2

  +  2H

2

0 - 3 e  =  Mn04-  + 4H+ 

2

Pb0

2

  +  4H+  +  2e  =  Pb2+  +  2H20  



3

M n+S  birikmalari. 

H

3

M n 0

4

  beqaror  va  mavjud  emas,  shu 

paytgacha olinmagan.  Bu kislotaning tuzlari Na

3

M n 0

4

 va K

3

M n 0



olingan.

M n+6 birikmalari. 

M n 0

3

  va H

2

M n 0

4

 erkin holda olinmagan, 



ular beqaror.  Manganatlar metall  holidagi  yoki  marganes oksid­

lari,  tuzlarini  kislorod  bilan  ishqor  ishtirokida  suyuqlantirib 

olinadi:

MnO,  +  KNO.  +  2KOH  =  K,MnO,  +  KNO,  +  H ,0





2

ЗМпО, +  KC10,  + 

6

KOH  =  3K,Mn0

4

 +  KC1  +  3H,0



2



Neytral  va  kislotali  muhitda  disproportsiyalanish  reaksiyasi 

ketadi:

3KjMn0

4

  +  2H20  =  2KMn0

4

  +  Mn0

2

 + 4K0H 



2KjMn0

4

  +  Cl

2

  =  2KMn0

4

  +  2KC1



M n +7  birikmalari. 

Mn

2

0

7

  permanganat  kislota  tuzlariga 

konsentrlangan  sulfat  kislota  ta’sir  ettirib  olinadi.  Mn

2

0

7

  qora- 

yashil  rangli  modda bo'lib,  suyuqlanish  harorati  5,9°C.  Odatdagi 

sharoitda  Mn

2

0

7

  qo‘ng‘ir yashil  rangli  moysimon  suyuqlik:

H,S0

4

  +  2KMn0

4

  =  K

2

S0

4

 +  H ,0 +  Mn

2

0



Mn

2

0

7

  =  2Mn0

2

  +  30 



Download 5.87 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   32   33   34   35   36   37   38   39   ...   61




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling