G. ahmedova, I. Xolbayev
Download 4.51 Kb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- VII-BOB. KO‘P ELEKTRONLI ATOMLAR 7.1-§. Ko‘p elektronli atomlar tizimi
- Turli elektronlarning o‘xshashligi.
- To‘lqin funksiyalarning simmetriyasi .
- Elektronlarning o‘zaro ta’sirini hisobga olgandagi to‘lqin funksiyalarining almashish aynishi va simmetriyasi.
- Elektronning spinini hisobga olgandagi to‘lqin funksiyasi.
Nazorat savollari 1. Bir elektronli atomlar deb qanday atomlarga aytiladi va bunday atomlarga qaysi atomlar misol bo‘lishi mumkin? 2. Vodorod atomining tuzilishini tushuntiring. Yadro bilan elektron orasidagi o‘zaro ta’sir kuchi qanday kuch hisoblanadi? 3. To‘g‘ri burchakli koordinatalar sistemasidan sferik koordinatalar sistemasiga qanday o‘tiladi? 4. Sferik koordinatalar sistemasida Shredingerning stasionar tenglamasi qanday ko‘rinishda yoziladi va bunday tenglamaning yechimi qanday bo‘ladi? 5. Shredinger tenglamasi qaysi tenglamalarga ajratiladi? 6. Azimutal tenglama de-Broyl to‘lqin funksiyasining qaysi holatini ifodalaydi va qaysi koordinataga bog‘liq? 7. Qutb koordinatalaridagi tenglama qaysi vaqtdagi de-Broyl to‘lqin funksiyasini ifodalaydi va qaysi koordinataga bog‘liq? 221 8. Radial tenglama qaysi masofadagi de-Broyl to‘lqin funksiyasini ifodalaydi va u qaysi koordinataga bog‘liq? 9. Kvant sonlar qabul qilishi mumkin bo‘lgan qiymatlarni yozing. 10. Qanday vodorodsimon atomlarni bilasiz? 11. Elektronning orbital mexanika va magnit momentlari formulalarini yozing va tushuntiring. 12. Elektronning to‘liq magnit momenti qanday aniqlanadi? 13. Elektronning to‘liq mexanik momenti formulasi qanday ifodalanadi? 14. Bor magnetoni qaysi kattalikning o‘lchov birligi, uning formulasini va son qiymatini yozing. 15. Giromagnit nisbat haqida tushuncha bering. 16. Shtern va Gerlax tajribasida atomlar dastasining ikkiga ajralishi nimani ko‘rsatadi? 17. Elektronning xususiy mexanik momentini tushuntiring 18. Ulenbek va Gaudsmit gipotezasining mohiyati nima? 19. Vodorod atomi energetik sathlarining nozik strukturasini qanday tushunasiz? 20. Dirak tenglamasida qaysi kvant soni hisobga olingan? 21. Atom termlari qaysi ko‘rinishda yoziladi? 22. Multipletlikni qanday tushunasiz? 23. Energetik sathning ajralgan komponentalari soni nechta bo‘lishi qaysi kattalikka bog‘liq? 222 VII-BOB. KO‘P ELEKTRONLI ATOMLAR 7.1-§. Ko‘p elektronli atomlar tizimi Vodorod va vodorodsimon atomlar elektron qobig‘ida atom yadrosi maydonida bitta elektron harakatlanadi. Vodorod va vodorodsimon atomlar spektrini o‘rganish mikroolam fizikasining asosiy qonuniyatlarini o‘rnatdi. Elektroni birdan ortiq bo‘lgan atomlar ko‘p elektronli atomlar deyiladi. Ko‘p elektronli atomlar spektrini o‘rganish esa bir qator yangi qonuniyatlarni o‘rganishga imkon berdi. Masalan, 1925-yilda Ulenbek va Gaudsmit tomonidan ishqoriy metallar atomlarining nozik strukturasini tushuntirishda elektronning spinga ega ekanligi haqida gipoteza aytildi. Terenin va Dobresovlar tomonidan 1928-yilda ishqoriy metallar atomlari spektrida birinchi marta o‘ta nozik struktura kuzatildi, atom yadrolarining magnit va mexanik momentlarga ega ekanligi ko‘rsatildi. Ko‘p elektronli atomlar spektrlaridagi qonuniyatlarni tahlil qilish asosida 1925-yilda Pauli elektronlar tabiatini boshqaradigan o‘z prinsipini (Pauli prinsipi) taklif qildi. Ko‘p elektronli atomlar nazariyasi bir atomli elektronlar nazariyasiga qaraganda ancha murakkabdir. Ko‘p elektronli atomlar uchun Shredinger tenglamasini yozganda elektronning atom yadrosi bilan o‘zaro ta’sirlarini ham hisobga olish kerak bo‘ladi. Bunday differensial tenglama juda murakkabdir. Murakkab atomlarni ifodalovchi tenglamani yechish uchun kvant mexanikasida turli yaqinlashish usullari qabul qilingan. Ko‘p elektronli atomlarda har bir elektron yadro maydoni va qolgan boshqa elektronlar hosil qilgan maydonda harakatlanadi. Bu maydonni markaziy maydon deb hisoblash mumkin. Shuning uchun elektronlarning harakat miqdor momenti saqlanadi va bu elektronlarga vodorodsimon atomlarga to‘g‘ri keladigan n, ℓ, m ℓ , m s kvant sonlari to‘g‘ri keladi. Bunday mulohazalar, Pauli prinsipini va ko‘p elektronli atomlarda elektron qobiqlari to‘ldirilishi tartibi haqidagi ayrim qoidalardan foydalanish, ko‘p elektronli atomlar tuzilishini, elementlar davriy tizimining tuzilishini, atomlarning optik va rentgen nurlanishlarining xususiyatlarini o‘rganishga yordam beradi. Murakkab atomlar spektrlari ham murakkab bo‘lib, spektral chiziqlar soni juda ko‘p bo‘ladi. Hatto geliy, litiy atomlari 223 spektrlarida ham juda ko‘p sondagi chiziqlar kuzatiladi. Og‘ir elementlar atomlari spektrlarida esa chiziqlar soni bir necha o‘n minglarga yetadi. 7.1-rasmda: a) temir atomi spektrining (3700÷4000)Å to‘lqin uzunlikdagi sohasi keltirilgan; b) uglerod atom spektrining (2500÷3300)Å to‘lqin uzunlikdagi sohasi ko‘rsatilgan. Bu rasmlarda ko‘p sondagi chiziqlardan iborat murakkab spektrni ko‘rish mumkin. Elektroni birdan ortiq bo‘lgan barcha atomlar ko‘p elektronli atomlarga misol bo‘la oladi. Masalan, He, Li, Be, B, C, N, O, F, Ne, Na, Mg, Si, P, S, Cl, Ar, K,... elementlar atomlari misol bo‘ladi. 7.2-§. Ko‘p elektronli atomlarda elektron sathlarining tuzilishi Vodorodsimon atomlarda bir xil bosh kvant soni n ga va turli xil orbital kvant soni ℓ ga ega bo‘lgan barcha sathlar bir xil energiya qiymatiga ega bo‘ladi. Bu aynish tasodifiy bo‘lib, uning sababi shuki, vodorodsimon atomlarda elektronlar Kulon maydonida bo‘ladi, maydon potensiali esa 1/r qonun bo‘yicha kamayadi. Ko‘p elektronli atomlarda elektronlar harakatlanadigan maydon deyarli markaziy maydondir va maydon potensiali 1/r qonun bo‘yicha o‘zgarmaydi. Shuning uchun ko‘p elektronli atomlarda harakat miqdor momenti ℓ bo‘yicha aynish bo‘lmaydi. Ko‘p elektronli atomlarda esa bir xil bosh kvant soniga va turli xil orbital kvant soniga ega bo‘lgan energetik sathlar turlicha energiya qiymatiga ega bo‘ladilar. Bir xil n ga turli xil ℓ ga ega bo‘lgan elektronlar to‘lqin funksiyasini ko‘raylik. 7.2- rasmda vodorodsimon atomning 2s va 2p holati uchun punktir chizig‘i bilan to‘lqin funksiyasi kvadrati |ψ| 2 ning oddiy chiziq bilan 7.1-rasm 224 esa elektronning |ψ| 2 r 2 dr shar qatlamida bo‘lishining ehtimoliyati zichligi grafigi keltirilgan. Ko‘p elektronli atomlarda elektr maydoni potensiali 1/r ga qaraganda tez kamayadi. Chunki elektronni atom markazidan uzoqlashtirganda yadroning elektr maydoni nafaqat Kulon qonuni bo‘yicha kamayadi, balki yadroga yaqin bo‘lgan elektronlar bilan ekranlanadi. Elektronning yadro bilan o‘zaro ta’sir energiyasining asosiy qismi r ning kichik qiymatlarida joylashgan to‘lqin funksiyasi qismi bilan bog‘liq. 7.2-rasmdan ko‘rinadiki s holat elektronlarda to‘lqin funksiyasining bu qismi p holat elektronlarinikidan katta. Shuning uchun s holat elektronlarining yadro bilan bog‘lanishi p holat elektronlarinikidan kuchlidir. p elektronlarniki esa d elektronlarnikidan kuchli n ning bir xil qiymatlarida ℓ ning qiymati qancha kichik bo‘lsa, sathlar shuncha kattaroq chuqurroqda joylashadi. Masalan, natriy atomida 3s sathning energiyasi 5,12 eV. 3p sathning energiyasi esa 3,02 eV. Atomda elektronlar qancha ko‘p bo‘lsa, ekranlanish shuncha ko‘proq ta’sir qiladi va orbital kvant soni ℓ turlicha bo‘lgan sathlarga ajralishi shuncha kuchli bo‘ladi. Og‘ir atomlarda ℓ lari turlicha bo‘lgan sathlarning ajralishi shuncha kuchliki, n ning ma’lum bir qiymatida ℓ li katta sathlar bosh kvant soni n+1 bo‘lgan s holatdan yuqorida joylashadi. Spin-orbital o‘zaro ta’sirning bo‘lishi n va ℓ lari bir xil bo‘lgan sathlarning qo‘shimcha nozik ajralishiga olib keladi. Lekin bunda spin momenti s ning orbital momenti ℓ ga nisbatan oriyentasiyasi turlicha bo‘ladi. s=1/2 qaraganda s ning faqat ikkita oriyentasiyasi bo‘lishi mumkin, u vaqtda ℓ ≠ 0 bo‘lgan har bir sath dublet (ikkilangan) bo‘ladi. Masalan, 3p sathi 3p 1/2 va 3p 3/2 sathchalarining to‘plami hisoblanadi. Natriy atomida bu sathchalar orasidagi masofa (energiya farqi) 2 ⋅ 10 –3 eV ni tashkil qiladi, bu esa 3s va 3p sathlar orasidagi masofadan ancha kichikdir. Lekin spin-orbital o‘zaro ta’sir energiyasi 7.2-rasm 225 atom tartib raqami ortishi bilan Z 4 ravishda ortadi. Shuning uchun og‘ir atomlarda spin-orbital ajralishi sathlar holatiga ta’sir qiladi. Vodorodsimon atomlardagi singari ko‘p elektronli atomlarda ham tashqi magnit maydoni bo‘lmaganda sathlarning to‘liq harakat miqdori momenti proyeksiyasi bo‘yicha aynishi saqlanadi. Ko‘p elektronli atomlar tuzilishini bilish uchun atomdagi hamma elektronlar holatini bilish kerak. Agar biror holatda n, ℓ, j kvant sonlarining berilgan qiymatiga ega bo‘lgan bir nechta elektron bo‘lsa, bu holatni oddiyroq yozish mumkin. Masalan, geliyning uyg‘onmagan holatida har ikki elektron 1s 1/2 holatda bo‘ladi. Bu holatni 1s 1/2 :1s 1/2 yozuv o‘rniga [1s 1/2 ] 2 yoki 1s 2 1/2 ko‘rinishida berish mumkin. 7.3-§. Geliy atomi Vodorod atomi elektron qobig‘ida yadro maydonida bitta elektron harakat qiladi. Shunday ko‘p elektronli atomlar borki, ularning tashqi qobig‘ida ikkita elektron harakatlanadi. Bunday atomlarga magniy, radiy, berilliy, stronsiy, geliy elementlari atomlari kiradi. Geliy atomi elektron qobig‘i ikkita elektrondan iborat. Geliy atomi vodoroddan keyingi oddiy atom hisoblansada, Bor nazariyasi quyidagi sabablarga ko‘ra uni tushuntira olmaydi: birinchidan Borning kvant nazariyasi almashish energiyasini hisobga olmaydi. Almashish energiyasi esa ko‘p elektronli atomlarda, jumladan, geliy atomida ham muhim ahamiyatga egadir. Ikkinchidan, Bor nazariyasi elektron spinini hisobga olmaydi. Ko‘p elektronli atomlarda esa spin bilan bog‘liq bo‘lgan effektlarni hisobga olmasdan turib, ko‘p elektronli atomlarning ko‘pgina xossalarini tushuntirib bo‘lmaydi. Geliy atomi spektridagi har bir seriya ikki nusxadan iborat bo‘ladi. Birinchi nusxadagi chiziqlar oddiy singlet chiziqlardir, ikkinchi nusxadagi har bir chiziq triplet chiziqlardan iborat bo‘ladi, ya’ni har bitta chiziq bir-biriga yaqin joylashgan uchta chiziqdan iborat bo‘ladi. Geliy atomida 2 ta elektron 1s holatda joylashgan. Atom uyg‘ontilganda bu elektronlardan bittasi yoki 2 tasi ham yuqori sathga o‘tadi. Yuqori sathga o‘tgan elektron spini pastki energetik sathda qolgan elektron spini bilan parallel yoki antiparallel bo‘lishi mumkin. Spinlar parallel yo‘nalgan bo‘lsa, natijaviy spin s=1/2+1/2=1; antiparallel yo‘nalgan bo‘lsa, ularning natijaviy spini 226 s=1/2–1/2=0 bo‘ladi. Bunda energetik sath multipletligi 2s+1=2 ⋅ 0+1=1 bo‘ladi. Bunday energetik sath ajralmaydi. Bu geliy atomining singlet holatidir. Geliy atomining singlet holatiga parageliy deyiladi. Agar elektronlar spinlari parallel yo‘nalgan bo‘lsa, energetik sath multipletligi 2s+1=2 ⋅ 1+1=3 bo‘ladi. Bunda har bir energetik sath uchga ajralgan bo‘ladi. Bu geliy atomining triplet holati bo‘ladi. Geliy atomining triplet holatiga ortogeliy deyiladi (7.3-rasm). Elektron o‘tishlar singlet-singlet (ss) yoki triplet-triplet (tt) holatlar orasida bo‘lishi mumkin. Bunday o‘tishlarda tanlash qoidasi spin kvant soni bo‘yicha bajariladi, ya’ni ∆ s=0 bo‘lishi kerak. Triplet chiziqlardan iborat bosh seriya chiziqlari spektrning infraqizil sohasida yotadi. Singlet chiziqlar spektrning ultrabinafsha sohasida yotadi. Geliy atomi spektrida eng aniq chiziq D 3 sariq chiziqdir. Geliy elementi shu sariq chiziq orqali 1867 yilda Quyoshda aniqlangan. Bu D 3 sariq chizig‘i triplet bo‘lib, ularning to‘lqin uzunliklari 587,59; 587,56 nm. Bunday tashqi qobig‘ida 2 ta elektroni bo‘lgan atomlar uchun Shredinger tenglamasini yozish mumkin. Potensial maydonda zarraning harakati Shredinger tenglamasi bilan ifodalanadi. ψ ψ E H = ˆ , (7.1) bunda Hˆ – zarra gamiltonianidir, ya’ni zarraning to‘liq energiyasi impuls va koordinata funksiyasi sifatida ifodalangan: 2 ˆ ˆ ˆ 2 n P Н E m = + , (7.2) (7.1) tenglama bir elektron uchun mukammalroq holda quyidagi ko‘rinishda yoziladi: 0 ) ( 2 2 2 = − + ∇ ψ ψ n E E m h . (7.3) Geliy atomida ikkita elektron bo‘lgani uchun atom tizimining to‘liq energiyasi quyidagi energiyalar yig‘indisidan iborat bo‘ladi: a) har bir elektronning kinetik energiyalaridan: m P Е k 2 2 1 1 = va m P Е k 2 2 2 2 = b) har bir elektronning potensial energiyalaridan: ) ( 1 1 r E p va ) ( 2 2 r E p 227 r 1 va r 2 birinchi hamda ikkinchi elektronning radius-vektorlari. v) har ikki elektronning o‘zaro ta’sir energiyasi 2 1 0 2 12 0 2 4 4 21 12 r r е r е Е Е п п − = = = πε πε , (7.4) r 12 – elektronlar orasidagi masofa. Ikki elektronli atom tizimi uchun gamiltonianni quyidagicha yozish mumkin: ) ( ) ( ) ( 2 2 ˆ 2 1 2 1 2 2 2 1 12 r r E r E r E m Р m Р Н n n n − + + + + = . (7.5) Ikki geliy elektronidan iborat tizim uchun Shredinger tenglamasi (7.1) ko‘rinishda bo‘ladi, lekin bu tenglamada Hˆ (7.5) formula ko‘rinishida ifodalanadi. Bunda ψ – to‘lqin funksiyasi. ψ har ikkala elektronning koordinatalariga bog‘liq bo‘ladi, ya’ni oltita o‘zgaruvchiga bog‘liq. Shunday qilib, ikki elektronli tizim uchun ψ (r 1 ,r 2 ) to‘lqin funksiyasini topishda (7.3) tenglamaning o‘rniga Shredinger tenglamasi quyidagi ko‘rinishda yoziladi: [ ] 0 ) ( ) ( 2 12 2 1 2 1 2 2 2 2 2 1 = − − − + ∇ + ∇ ψ ψ ψ n n n E r E r E E m h . (7.6) Bu tenglamada 2 1 2 2 1 2 2 1 2 2 1 z y x ∂ ∂ + ∂ ∂ + ∂ ∂ = ∇ , (7.7) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 z y x ∂ ∂ + ∂ ∂ + ∂ ∂ = ∇ , (7.8) 2 1 ∇ va 2 2 ∇ – birinchi va ikkinchi elektron uchun Laplas operatorlaridir. (7.5) tenglamada to‘lqin funksiyasi ψ ning ma’nosi bir elektron uchun yoziladigan to‘lqin funksiyasining ma’nosi kabi bo‘ladi, ya’ni |ψ (r 1 ,r 2 ) | 2 – radius vektorlari r 1 va r 2 bo‘lgan tegishli nuqtalarda birinchi va ikkinchi elektronni topish ehtimoliyatining zichligidir. Endi ikki elektronli atom uchun yozilgan tenglamaning xususiy qiymatini va xususiy funksiyasini topishdir. Xususiy funksiyaga qo‘yiladigan talablar bir elektronli atomlar uchun xususiy funksiyalarga qo‘yilgan talablar kabi bo‘ladi. Ikki elektron orasidagi o‘zaro ta’sir va elektronlar spini hisobga olinmaganda (7.6) tenglamaning xususiy qiymati va xususiy 228 funksiyasini topish ancha murakkab. Har bir elektronning yadro bilan o‘zaro ta’sir energiyasi elektronlarning bir-biri bilan o‘zaro ta’sir energiyasidan katta. Shuning uchun birinchi yaqinlashishda elektronlarning o‘zaro ta’sir energiyasi E n12 ni hisobga olmaslik mumkin. U vaqtda (7.6) tenglama o‘rniga quyidagi ko‘rinishdagi tenglama qarab chiqiladi: 0 ) ( 2 2 1 2 2 2 2 2 1 = − − + ∇ + ∇ ψ ψ ψ n n E Е E m h , (7.9) (7.9) tenglamada birinchi va ikkinchi elektronlarning potensial energiyalari: ) ( 1 1 1 r E E n n = va ) ( 2 2 2 r E E n n = . Elektronlar orasidagi o‘zaro ta’sir hisobga olinmaganligi uchun har bir elektron yadro maydonida ikkinchisiga bog‘liq bo‘lmagan ravishda mustaqil harakatlanadi deb qaraladi. U vaqtda bu bir elektronning fazoning u yoki bu nuqtasida topilish ehtimoliyati va uning energiyasi ikkinchi elektronning topilish ehtimoliyati va energiyasiga bog‘liq bo‘lmaydi. Demak, ikki elektronning umumiy energiyasi har ikki elektronlar energiyalari yig‘indisiga teng: ) 2 ( ) 1 ( b a E E E + = (7.10) (7.10)da Ye a (1) – birinchi elektronning a holatdagi energiyasi, E b (2) – ikkinchi elektronning b holatdagi energiyasi. Bir-biriga bog‘liq bo‘lmagan ikki voqyeaning yuzaga chiqish ehtimoliyati har bir voqyeaning alohida yuzaga chiqish ehtimoliyatlari ko‘paytmasiga teng. Shunga asosan ψ to‘lqin funksiyasining ma’nosini va elektronlar harakatining mustaqilligini hisobga olgan holda quyidagi ifodani yozish mumkin: ) 2 ( ) 1 ( ) 2 , 1 ( b a ψ ψ ψ = . (7.11) (7.11) formulada ) ( ) 1 ( 1 r a a ψ ψ = va ) ( ) 2 ( 2 r b b ψ ψ = (7.12) ifodalar a va b holatlarda bo‘lgan elektronlarning tegishli to‘lqin funksiyalaridir. (7.9) tenglamaga (7.10) va (7.11) formulalardagi ifodalar qo‘yilganda quyidagi ko‘rinishdagi tenglama hosil bo‘ladi: 229 [ ] [ ] 0 ) 2 ( ) 2 ( 2 ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( 2 ) 1 ( ) 2 ( 2 1 2 2 2 2 2 1 = − + ∇ + + − + ∇ b n b b a a n a a b E E m E E m ψ ψ ψ ψ ψ ψ h h (7.13) ψ a (1) funksiya ψ b (2)ga bog‘liq bo‘lmaganligini hisobga olgan holda (7.13)dan: 0 ) 1 ( ) ( 2 ) 1 ( 1 2 2 1 = − + ∇ a n a a E E m ψ ψ h , (7.14) 0 ) 2 ( ) ( 2 ) 2 ( 2 2 2 2 = − + ∇ b n b b E E m ψ ψ h . (7.15) Bu tenglamalar zaryadi +2e bo‘lgan yadroning kulon maydonida harakatlanayotgan elektronlarning harakat tenglamalaridir. Bunda yuqorida qaralgan vodorodsimon atomlardagidek xususiy funksiyalar va xususiy qiymatlar tegishlicha quyidagi formulalar orqali beriladi: ) , ( ) ( , , ϕ θ ψ m n m n y r R l l l = , (7.16) formula orqali xususiy energiya qiymatlari esa 2 2 2 0 2 4 2 32 n e mz E n h ε π − = , (7.17) 1 + + = k n l n – bosh kvant soni, ℓ – orbital kvant soni, k – radial kvant soni, ℓ va k lar 0,1,2,... conlarni va n=1,2,3,… qiymatlarni qabul qiladi. Elektronlar bir-biriga bog‘liq bo‘lmagan holda turli holatlarda bo‘lishi mumkin. Elektronlar bir-biriga bog‘liq bo‘lmagan holda qayerda bo‘lishlari ehtimoliyatining taqsimlanishi vodorodsimon atomlar ehtimoliyatlarining taqsimlanishi bilan mos keladi. To‘liq energiya elektronlar energiyalarining yig‘indisiga teng bo‘ladi. Har bir elektronning energetik sathi vodorodsimon atom energetik sathi bilan mos tushadi. Lekin elektronlarning o‘zaro ta’sirlari va spinlari hisobga olinsa, vodorodsimon atom bilan bunday mos tushishlar ahamiyatli darajada o‘zgaradi. Turli elektronlarning o‘xshashligi. Elektron muayyan massa va zaryadga ega bo‘lgan nuqtaviy zarradir. Elektronlarning barcha 230 fizikaviy xossalari bir-birinikiga o‘xshashdir. Shuning uchun agar bir elektron ikkinchisi bilan almashtirilsa, hyech narsa o‘zgarmaydi Almashtirish aynishi ) 2 ( ) 1 ( ) 2 , 1 ( b a ψ ψ ψ = , (7.18) (7.18)da ifodalangan to‘lqin funksiyasi E=E a +E b xususiy energiya qiymatiga tegishlidir. Bu to‘lqin funksiyasi (7.9) tenglamaning yechimi bo‘ladi. 2-elektronni 1-elektron bo‘lgan a holatga va 1- elektronni 2-elektron bo‘lgan b holatga o‘tkazilganda, ya’ni elektronlar joylari almashtirilganda, elektronlar o‘xshash bo‘lganligi sababli hyech qanday o‘zgarish bo‘lmaydi. U vaqtda elektronlar joylari almashtirilishidan hosil bo‘lgan to‘lqin funksiyasi quyidagicha: ) 1 ( ) 2 ( ) 1 , 2 ( b a ψ ψ ψ = , (7.19) (7.19)da ifodalangan to‘lqin funksiyasi ham (7.9) tenglamaning yechimi bo‘la oladi. Bu to‘lqin funksiyasi E=E a +E b xususiy energiya qiymatiga tegishli bo‘ladi. Shunday qilib, ayni bir xususiy energiya qiymatiga tegishli bo‘lgan (7.18) va (7.19) to‘lqin funksiyalari mavjud bo‘ladi. Bunday hol elektronlarning o‘xshash bo‘lishligining natijasidir. Bunday aynish almashtirish aynishi deyiladi. To‘lqin funksiyalarning simmetriyasi. Elektronlarning o‘xshashligidan birinchi elektronning r 1 nuqtada, ikkinchi elektronning r 2 nuqtada topilish ehtimoliyati ikkinchi elektronning r 1 nuqtada, birinchi elektronning r 2 nuqtada topilish ehtimoliyatiga teng: 2 2 ) 1 , 2 ( ) 2 , 1 ( ψ ψ = , (7.20) u vaqtda ikki tenglamadan biriga amal qilinadi: ) 1 , 2 ( ) 2 , 1 ( ψ ψ = , (7.21a) yoki ) 1 , 2 ( ) 2 , 1 ( ψ ψ − = . (7.21b) Ya’ni to‘lqin funksiyasi simmetrik yoki antisimmetrik bo‘lishi kerak. ) 2 ( ) 1 ( ) 2 , 1 ( b a ψ ψ ψ = va ) 1 ( ) 2 ( ) 1 , 2 ( b a ψ ψ ψ = To‘lqin funksiyalari elektronlarning o‘xshashligini hisobga olgan holda, ularning harakatini ifodalamaydi, chunki bu to‘lqin funksiyalar muayyan simmetriklik xossalariga ega emas, ya’ni bu to‘lqin funksiyalar simmetrik ham emas, antisimmetrik ham emas. 231 Lekin ular orqali simmetrik va antisimmetrik to‘lqin funksiyalarini tuzish mumkin. (7.9) tenglama chiziqli differensial tenglamadir. Shuning uchun bu tenglamaning ixtiyoriy doimiy koeffisiyentlar bilan bo‘lgan yechimlarining yig‘indisi ham (7.9) tenglamaning yechimi bo‘la oladi. U vaqtda: ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 2 , 1 ( b a b а ψ ψ ψ ψ ψ + = + , (7.22) ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 2 , 1 ( b a b а ψ ψ ψ ψ ψ − = − . (7.23) To‘lqin funksiyalar ham (7.9) tenglamaning yechimi bo‘la oladi. (7.22) va (7.23) tenglamalarda ifodalangan to‘lqin funksiyalar to‘lqin funksiyalariga qo‘yilgan talablarni qanoatlantiradi. Lekin (7.22) va (7.23) to‘lqin funksiyalar (7.18) va (7.19) to‘lqin funksiyalardan farqli ravishda quyidagi simmetrik xususiyatlarga egadir: ψ + (1,2) – simmetrik to‘lqin funksiyasi; ψ – (1,2) – antisimmetrik to‘lqin funksiyasidir. Shuning uchun bu funksiyalar elektronlarning harakatini ularning o‘xshashligini hisobga olgan holda ifodalay oladi. Yuqorida elektronlarning bir-biriga o‘xshashligi ko‘rildi. Lekin turli protonlar va turli neytronlar ham bir-biriga o‘xshashlik xossasiga ega. Demak, o‘xshashlik xossasi boshqa elementar zarralarga ham tegishlidir. Elementar zarralar tizimini istalgan to‘lqin funksiyasi ifodalay olmaydi, balki muayyan simmetriya xossalariga ega bo‘lgan. Simmetrik yoki antisimmetrik to‘lqin funksiyalarigina ifodalay oladi. Biror elementar zarra harakatini ifodalashda simmetrik yoki antisimmetrik to‘lqin funksiyalardan qaysi birini ishlatish zarraning spiniga bog‘liq bo‘ladi. (7.22) va (7.23) ifodalardagi to‘lqin funksiyalar bir xil xususiy energiya qiymatiga E=E a +E b tegishlidir. Lekin elektronlar orasidagi o‘zaro ta’sir hisobga olinsa, bu mulohaza to‘g‘ri kelmaydi. Elektronlarning o‘zaro ta’sirini hisobga olgandagi to‘lqin funksiyalarining almashish aynishi va simmetriyasi. Elektronlar orasidagi o‘zaro ta’sir hisobga olinganda, ularning to‘lqin funksiyasi har ikki elektron funksiyalarining ko‘paytmasi ko‘rinishida bo‘la olmaydi, ya’ni (7.18) va (7.19) to‘lqin funksiyalari yoki ularning (7.22) va (7.23) ifodalangan chiziqli kombinasiyalari ko‘rinishida bo‘la olmaydi. Shuning uchun elektronlarning o‘zaro ta’siri hisobga olinganda, almashtirish aynishi bo‘lmaydi. 232 (7.21a) va (7.21b) to‘lqin funksiyalarining simmetriklik xususiyati elektronlar orasidagi o‘zaro ta’sir hisobga olinganda ham saqlanishi kerak, chunki simmetriyaning bu xususiyati elektronlarning o‘xshashligi natijasi bo‘lib, o‘zaro ta’sir bo‘lganda ham saqlanadi. Lekin o‘zaro ta’sir bo‘lganda simmetrik va antisimmetrik to‘lqin funksiyalar turli xususiy energiya qiymatlariga tegishli bo‘ladi. Elektronning spinini hisobga olgandagi to‘lqin funksiyasi. Spinning vektorini spinning to‘lqin funksiyasi deb ataymiz va S (+) (i), S (–) (i) (i=1,2,3,…) bilan belgilaymiz. Bunda i – to‘lqin funksiyaga tegishli bo‘lgan elektronning tartib raqami, S (+) – spinning to‘lqin funksiyasi, uning berilgan yo‘nalishga (odatda z o‘qiga) bo‘lgan proyeksiyasi musbat bo‘lib, ħ/2 ga teng, S (–) – spin proyeksiyasi manfiy bo‘lgan to‘lqin funksiyasidir. Spin proyeksiyasining kvant sonini m s bilan belgilaymiz. 2 1 ± = s m elektron spini uning fazoviy harakati bilan kuchsiz ta’sirlashadi. Agar ψ a (1) elektronning fazoviy harakatini ifodalovchi to‘lqin funksiyasi bo‘lsa, u vaqtda spinni hisobga oladigan to‘lqin funksiyasi spin oriyentasiyasiga bog‘liq ravishda quyidagicha ifodalanadi: ) 1 ( ) 1 ( ) ( + S a ψ yoki ) 1 ( ) 1 ( ) ( − S a ψ (7.24) Ikki elektronning spin funksiyasi alohida elektronlarning spin funksiyalarining ko‘paytmasi ko‘rinishida beriladi. Elektronlarning ikki spin funksiyalaridan quyidagi spin funksiyalarining quyidagi ko‘paytmalarini hosil qilish mumkin: ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( + + S S (7.25a) ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( − + S S (7.25b) ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( + − S S (7.25c) ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( − − S S (7.25d) (7.25)larda keltirilgan funksiyalardan faqat a va d funksiyalar ma’lum simmetriyaga ega bo‘lib, elektronlar joylari almashinishiga nisbatan simmetrik funksiyalardir. b va s funksiyalar simmetrik emas. Lekin ulardan simmetrik va antisimmetrik kombinasiyalar qurish mumkin: 233 ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( − + − + − + − + − + S S S S S S S S (7.26) Shunday qilib, quyidagi spin to‘lqin funksiyalari hosil qilinadi: a) simmetrik funksiyalar: 1 ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( + + S S (7.27a) 0 ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( − + − + + S S S S (7.27b) 1 ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( − − − S S (7.27c) b) antisimmetrik funksiya: 0 ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( − + − + − S S S S (7.27d) Ikki elektrondan iborat sistemaning to‘liq spinining berilgan yo‘nalishga proyeksiyasi birinchi va ikkinchi elektronlar spinlari proyeksiyalarining yig‘indisiga teng, ya’ni: ) 2 ( ) 1 ( s s s m m m + = (7.28) (7.28) formuladagi m s kvant soni spin to‘lqin funksiyasining aniqlanishini hisobga olgan holda hosil qilinadi. Ma’lumki, to‘liq spinning kvant soni S quyidagi qiymatlarni olishi mumkin: − − − − = lganda) bo' toq ( 2 1 ,... 1 2 1 , 2 1 lganda) bo' juft ( 0 ,... 1 2 1 , 2 1 N N N N N N S Bunda N – elektronlar soni. Bu formuladan ko‘rinadiki, ikki elektronning to‘liq spinining kvant soni – S 0 yoki 1 qiymatlarni olishi mumkin. (7.27a)-(7.27d)lardagi to‘lqin spin funksiyalar to‘liq spini 1 ga tegishli ekanligi aniq ko‘rinib turibdi, chunki to‘liq spin 0 bo‘lganda, spinning noldan farq qiladigan proyeksiyasi bo‘lishi mumkin emas. Bu funksiyalar simmetrikdir. Agar to‘liq spin 1 boshqa funksiyalar bilan ifodalansa, u vaqtda bu funksiyalarning chiziqli kombinasiyasi to‘liq spini 1 ni ifodalashi kerak. Lekin chiziqli kombinasiyaning to‘lqin funksiyasi bo‘lishi uchun aniq simmetriyaga ega bo‘lishi kerak, bunday hol esa uning funksiyasining tashkil etuvchilari bir xil simmetriyaga ega bo‘lganda bo‘lishi mumkin. Bundan esa to‘liq spin 1 ni ifodalaydigan barcha funksiyalar bir xil simmetriyaga ega bo‘lishi kerakligi kelib chiqadi. Shuning uchun (7.27b) funksiyasi ham (7.27a) va (7.27c) funksiyalar 234 kabi to‘liq spin 1 ga tegishli bo‘ladi. (7.27d)da ifodalangan to‘lqin funksiyasi to‘liq spin 0 ga tegishli, chunki bu funksiya simmetriyaning boshqa xossalariga ega. Demak, (7.27a) va (7.27c) simmetrik spin to‘lqin funksiyalar ikki elektronning (S=1) triplet holatini ifodalaydi, antisimmetrik spin to‘lqin funksiyasi (7.27d) esa ikki elektronning (S=0) singlet holatini ifodalaydi. Shunday qilib, geliy atomi elektronlari spinlari parallel yo‘nalganda, natijaviy spin birga teng bo‘lib, uchta proyeksiyaga ega bo‘ladi: +1, –1, 0. Bundan esa geliy atomining triplet holati hosil bo‘ladi. Geliy atomining natijaviy spini birga teng bo‘lgan triplet (ortogeliy) holatida noldan farq qiladigan magnit momentiga ega bo‘ladi va magnit maydonda Zeyeman ajralishini hosil qiladi. Ortogeliyning energetik sathlari va spektral chiziqlari tanlash qoidasiga bo‘ysunadi. 7.3-rasm Download 4.51 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling