Исследование электронной структуры индиго и его анионов методом dft study of the electronic structure of indigo and its anions dft method

Таблица 3.
Энергия диссоциации связи N-H (ЭДС) и энтальпия депротонирования пиррола, имидазола, индола и индиго цис-, транс-состояний (ΔacidH298)

Соединение	ЭДС (N-H), ккал/моль*	ΔacidH298, ккал/моль**
Пиррол	88.85 (93.92)	373.23
Имидазол	90.45 (95.04)	363.11
Индол	85.7 (88.00)	360.51
Индиго (транс- состояние )	80.85	348.34
Индиго (цис- состояние)	67.04	335.31

* В скобках приведены экспериментальные данные [16, 28].
Как видно из таблицы 3, метод DFT / 6-31G (d, p) показывает энергию диссоциации связи примерно на 5 ккал / моль меньше, чем та, которая была определена экспериментально. В литературе [28] метод DFT (B3LYP) показывает относительно низкие значения ЭДС. Однако случаи транс- и цис-индиго можно оценить, сравнив значения ЭДС со значениями ЭДС для пиррола, имидазола и индола. Результаты расчетов (таблица 3) показали, что энергия разрыва связи N-H в молекуле индиго была намного ниже, чем у соединений, перечисленных в качестве стандартных. Это также показало, что индиго был значительно ниже в состоянии цис, чем в состоянии транс.
Расчеты показали, что энтропия депротонирования также меньше, чем величины ΔacidH298 соединений, приведенных для сравнения, и относительно транс-состоянии к цис-состоянию.
Следовательно, теоретически в случае нейтральной молекулы и аниона у молекулы индиго есть электронодонорные центры, которые могут участвовать в межмолекулярных взаимодействиях. Реакционная активность этих центров в цис-состоянии намного выше, чем в транс-состоянии индиго.