26.4.1. Karbonil guruhiga nukleofil qo'shilish mexanizmi haqida umumiy tushunchalar
Nukleofil qo'shilish karbonil birikmalarining eng xarakterli reaktsiyasidir:
Guruch. 26.21. Karbonil uglerodga nukleofillarning hujumi
Karbonil guruhiga nukleofil qo'shilish (AN) reaktsiyalarining umumiy sxemasi karbonil uglerodiga nukleofil hujumni, so'ngra kislorod atomiga elektrofil qo'shilishini o'z ichiga oladi:
Guruch. 26.22. Karbonil qo‘shilish reaksiyasining sxemasi
Aldegid yoki ketonning karbonil uglerodiga nukleofil hujumining qulayligi quyidagilarga bog'liq:
- reaksiya kechadigan muhitning kislota-asos xossalari;
- uglerod atomidagi qisman musbat zaryadning kattaligi;
- karbonil uglerod atomining fazoviy mavjudligi.
Kislotali muhitda karbonil guruhining faolligi, qoida tariqasida, kuchayadi, chunki kislorod atomining protonlanishi tufayli uglerod atomida musbat zaryad paydo bo'ladi. Kislotali kataliz odatda hujum qiluvchi nukleofil past faollikka ega bo'lganda qo'llaniladi:
Guruch. 26.23. AN reaksiyalarining kislotali katalizlarida karbokatsion hosil bo'lish mexanizmi
2. Ko‘pchilik nukleofil qo‘shilish reaksiyalari teskari bo‘ladi.
3. Karbonil uglerod atomining musbat zaryadi qanchalik katta bo'lsa, nukleofil zarracha unga shunchalik oson hujum qiladi.
Elektron tortib oluvchi o'rinbosarlar aldegid va ketonlarning reaktivligini oshiradi.
Elektron donor o‘rnini bosuvchi moddalar nukleofil qo‘shilish reaksiyalarida aldegid va ketonlarning reaktivligini pasaytiradi:
Guruch. 26.24. Karbonil birikmalarining reaksiya tezligiga radikal tabiatining ta'siri
4. Ketonlar odatda aldegidlarga qaraganda kamroq reaktivdir, chunki keton molekulasidagi ikkita uglevodorod radikalining umumiy elektron berish effekti aldegid molekulasidagi bitta radikalga nisbatan kuchliroqdir:
Do'stlaringiz bilan baham: |
