Guruch. 26.25. Aldegidlar va ketonlarning qiyosiy kimyoviy faolligi
Aromatik birikmalarda karbonil guruhi bilan konjugatsiyalangan benzol halqasi alkil radikaliga qaraganda kuchliroq elektron beruvchi ta'sir ko'rsatadi. Benzol halqasining ijobiy mezomer ta'siri (+M) tufayli karbonil uglerod atomidagi qisman musbat zaryad kamayishi mumkin:
Guruch. 26.26. Karbonil birikmalarining nukleofil qo'shilish reaksiyalari tezligiga aril radikalining ta'siri.
Karbonil birikmalarining reaktivligiga sterik omillar ham ta’sir qiladi: katta hajmli radikallar nukleofilning karbonil uglerod atomiga yaqinlashishini qiyinlashtiradi va shuning uchun reaksiya tezligini kamaytiradi:
Guruch. 26.27. Karbonil birikmalarining nukleofil qo'shilish reaksiyalari tezligiga sterik omilning ta'siri.
26.4.2. Karbonil birikmalarining kislorodli nukleofillar bilan reaksiyalari
Spirtli ichimliklar bilan reaksiya. Spirtli ichimliklar, aldegidlar bilan o'zaro ta'sirlashganda, osonlik bilan hemiatsetallarni hosil qiladi. Gemiasetallar odatda beqarorligi tufayli izolyatsiya qilinmaydi. Kislotali muhitda alkogolning ko'pligi bilan hemiatsetallar atsetallarga aylanadi.
Guruch. 26.28. Atsetallarning hosil bo'lishining reaksiya sxemasi
reaktsiya mexanizmi. Asetallar aldegidlar va ketonlardan kislota ishtirokida olinadi:
Guruch. 26.29. Aldegidlar va ketonlardan atsetallarni hosil qilishning reaksiya mexanizmi
1. Reaksiya karbonil birikma molekulasining protonlanishidan boshlanadi (kislota katalizi); aldegidning protonlangan shakli (I) alkogol molekulasi kabi zaif nukleofil bilan osonroq o'zaro ta'sir qiladi.
2. Spirt qo'shilgandan so'ng oksoniy ionidan proton ajraladi (katalizatorning qaytishi) va yarimatsetal (AN) hosil bo'ladi.
Do'stlaringiz bilan baham: |
