Microsoft Word Введение в спектральный и люм анализ doc

 
4. Спектры молекул. 
В молекулах кроме движения электронов
вокруг ядер, существуют и 
другие виды движения, которые тоже квантуются, то есть принимают дискрет-
ные значения и описываются соответствующими квантовыми числами. Это ко-
лебательное движение ядер атомов относительно их положения равновесия и 
вращение всей молекулы в целом вокруг осей, проходящих через ее центр 
масс: 
Е
мол.
= Е
эл.дв.
+ Е
кол. дв
+ Е
вращ.
, (18) 
при этом энергия электронного движения значительно больше энергии колеба-
тельного движения ядер, а та , в свою очередь, значительно больше энергии 
вращения молекулы, т.е. выполняются неравенства:
Е
эл.дв.
>> Е
кол. дв
>> Е
вращ
. 
Энергия электронного движения описывается квантовыми числами n и ℓ, а 
колебательного и вращательного движений – квантовыми числами v и j соот-
ветственно.  
В результате структура энергетических уровней молекулы значительно 
усложняется по сравнению с энергетической структурой атома. У каждого 
электронного состояния (n = 1,2,3,..) появляются свои колебательные (v=1,2,..) 
и вращательные ( j ) подуровни, как схематично показано на Рис.9. Наличие 
колебательных и мелких вращательных подуровней приводит к образованию у 
каждого электронного состояния сплошных зон колебательно-вращательных 
состояний, причем в обычных условиях лучше “заселены” нижние подуровни 
этих зон ( см. кривые заселенности уровней слева от диаграммы). 
Переходы молекулы с нижних энергетических уровней на верхние будут 
сопровождаться поглощением энергии молекулой, а оптические переходы с 

---

22 
верхних состояний на нижние сопровождаются испусканием электромагнит-
ных волн.