Мирзо улуғбек номидаги


Химически инициированная полимери


Download 4.9 Mb.
Pdf ko'rish
bet100/189
Sana27.10.2023
Hajmi4.9 Mb.
#1727116
1   ...   96   97   98   99   100   101   102   103   ...   189
Bog'liq
Milliy universitet Lobar bilan tezis

Химически инициированная полимери
зация МЭМЭЭК
в присутствии различных количеств растворителей 
Соот.Мономера и 
растворителя 
Выход полимера % 
Средняя скорость 
полимеризации 
%/час 
Ws/Wm 
В массе 
26,2 
13,10 
2. В присутствии н – гептана 
0,9 : 0,1 
28,5 
14,25 
1,08 
0,8 : 0,2 
24,1 
12,05 
0,89 
0,7 : 0,3 
20,5 
10,25 
0,78 
0,6 : 0,4 
17,1 
8,57 
0,65 
0,5 : 0,5 
12,2 
6,10 
0,46 
0,4 : 0,6 
10,3 
5,15 
0,39 
0,3 : 0,7 
9,2 
4,60 
0,35 
3. В присутствии н – диоксана 
0,9 : 0,1 
31,3 
15,65 
1,19 
0,8 : 0,2 
27,1 
13,55 
1,03 
0,7 : 0,3 
22,2 
11,10 
0,84 
0,6 : 0,4 
18,3 
9,15 
0,68 
0,5 : 0,5 
15,5 
7,75 
0,59 
0,4 : 0,6 
12,3 
6,15 
0,46 
0,3 : 0,7 
11,4 
5,70 
0,43 
В присутствии ЧХУ 
0,9 : 0,1 
38,7 
19,35 
1,47 
0,8 : 0,2 
34,2 
17,10 
1,30 
0,7 : 0,3 
28,2 
14,10 
1,07 
0,6 : 0,4 
23,1 
11,55 
0,88 
0,5 : 0,5 
20,5 
10,25 
078 
0,4 : 0,6 
16,1 
8,05 
058 
0,3 : 0,7 
12,2 
6,10 
0,46 
Как видно из них при повышенных соотношениях мономера и 
растворителя 
выход 
полимера 
и 
соответственно 
скорость 
полимеризации выше, чем в случае проведения процесса в массе. 
Следует отметит, что одной из возможных причин ускорения 
процесса полимеризации различных виниловых мономеров в растворе 
может быть образование комплексов либо между молекулами мономера
и растворителя либо между растворителем инициатором или же 
одновременно между мономером растворителем и инициатором или
же одновременно между мономером растворителем и инициатором 
[2,3]. Однако в нашем случае получений такого рода комплексов 


163 
маловероятно поскольку молекулам как самих мономеров , так и 
растворителей свойственна относительная химическая инертность. Исходя 
из этого можно предположит , что наблюдаемый повышенный выход 
целевого продукта , в основном , обусловлен либо в некоторой степени 
увеличением скорости роста цепи из – за растворения образующихся 
полимеров в реакционной среде или же образованием дополнительных 
радикалов из растворителя в результате протекания каких – то типов 
реакций передачи цепи на их молекулы. Умещенный же выхода полимеров
и скорости реакций по мере увеличения доли растворителей в исходной 
смеси связано с разбавлением мономеров в системах. Значения 
относительной скорости ( Ws/Wm ) изученных процессов во всех случаях 
равномерно снижаются с возрастанием доли растворителя, что указывает 
на идентичность механизма их протекания. 
Вид кинетических кривых, построенных на основе приведенных 
данных свидетельствует об отсутствии «гель-эфекта». Из них следует, что 
при прочих равных условиях выход полимера, не зависимо от типа 
мономера, растет как с увеличением концентрация инициатором, так и 
продолжительности реакций.[2]
Как известно [3] с возрастанием концентрация инициатором 
увеличивается выход радикалов из компонентов исходной реакционной 
смеси и соответственно повышают скорость реакции инициирования. При 
этом, очевидно, на процесс инициирования в сующиеся под действием 
инициатора, в накапливающемся полимере. 
Установлено, что выход целевого продукта зависит как от 
температуры, так и от концентрация инициатором. Скорость процесса 
зависит от концентрация инициатором в степени 0,56. Величина энергии 
активации равна 24,2 кж/мол.
Эти данные свидетельствуют о том, что радикальная полимеризация 
МЭМЭЭК в массе протекает по свободно радикальному механизму, 
преимущественно с биомолекулярным обрывом растущих цепей.
Данные спектральных исследования также показывают, что 
полимеризация идет, в основном, за счет двойной связи мономера. 
Изучением растворимости, плотности, термо и теплостойкости 
полученных полимеров показано, что эти свойства поли-МЭМЭЭК зависят 
от условий его синтеза.  

Download 4.9 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   96   97   98   99   100   101   102   103   ...   189




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling