Мирзо улуғбек номидаги
Химически инициированная полимери
Download 4.9 Mb. Pdf ko'rish
|
Milliy universitet Lobar bilan tezis
Химически инициированная полимери
зация МЭМЭЭК в присутствии различных количеств растворителей Соот.Мономера и растворителя Выход полимера % Средняя скорость полимеризации %/час Ws/Wm В массе 26,2 13,10 2. В присутствии н – гептана 0,9 : 0,1 28,5 14,25 1,08 0,8 : 0,2 24,1 12,05 0,89 0,7 : 0,3 20,5 10,25 0,78 0,6 : 0,4 17,1 8,57 0,65 0,5 : 0,5 12,2 6,10 0,46 0,4 : 0,6 10,3 5,15 0,39 0,3 : 0,7 9,2 4,60 0,35 3. В присутствии н – диоксана 0,9 : 0,1 31,3 15,65 1,19 0,8 : 0,2 27,1 13,55 1,03 0,7 : 0,3 22,2 11,10 0,84 0,6 : 0,4 18,3 9,15 0,68 0,5 : 0,5 15,5 7,75 0,59 0,4 : 0,6 12,3 6,15 0,46 0,3 : 0,7 11,4 5,70 0,43 В присутствии ЧХУ 0,9 : 0,1 38,7 19,35 1,47 0,8 : 0,2 34,2 17,10 1,30 0,7 : 0,3 28,2 14,10 1,07 0,6 : 0,4 23,1 11,55 0,88 0,5 : 0,5 20,5 10,25 078 0,4 : 0,6 16,1 8,05 058 0,3 : 0,7 12,2 6,10 0,46 Как видно из них при повышенных соотношениях мономера и растворителя выход полимера и соответственно скорость полимеризации выше, чем в случае проведения процесса в массе. Следует отметит, что одной из возможных причин ускорения процесса полимеризации различных виниловых мономеров в растворе может быть образование комплексов либо между молекулами мономера и растворителя либо между растворителем инициатором или же одновременно между мономером растворителем и инициатором или же одновременно между мономером растворителем и инициатором [2,3]. Однако в нашем случае получений такого рода комплексов 163 маловероятно поскольку молекулам как самих мономеров , так и растворителей свойственна относительная химическая инертность. Исходя из этого можно предположит , что наблюдаемый повышенный выход целевого продукта , в основном , обусловлен либо в некоторой степени увеличением скорости роста цепи из – за растворения образующихся полимеров в реакционной среде или же образованием дополнительных радикалов из растворителя в результате протекания каких – то типов реакций передачи цепи на их молекулы. Умещенный же выхода полимеров и скорости реакций по мере увеличения доли растворителей в исходной смеси связано с разбавлением мономеров в системах. Значения относительной скорости ( Ws/Wm ) изученных процессов во всех случаях равномерно снижаются с возрастанием доли растворителя, что указывает на идентичность механизма их протекания. Вид кинетических кривых, построенных на основе приведенных данных свидетельствует об отсутствии «гель-эфекта». Из них следует, что при прочих равных условиях выход полимера, не зависимо от типа мономера, растет как с увеличением концентрация инициатором, так и продолжительности реакций.[2] Как известно [3] с возрастанием концентрация инициатором увеличивается выход радикалов из компонентов исходной реакционной смеси и соответственно повышают скорость реакции инициирования. При этом, очевидно, на процесс инициирования в сующиеся под действием инициатора, в накапливающемся полимере. Установлено, что выход целевого продукта зависит как от температуры, так и от концентрация инициатором. Скорость процесса зависит от концентрация инициатором в степени 0,56. Величина энергии активации равна 24,2 кж/мол. Эти данные свидетельствуют о том, что радикальная полимеризация МЭМЭЭК в массе протекает по свободно радикальному механизму, преимущественно с биомолекулярным обрывом растущих цепей. Данные спектральных исследования также показывают, что полимеризация идет, в основном, за счет двойной связи мономера. Изучением растворимости, плотности, термо и теплостойкости полученных полимеров показано, что эти свойства поли-МЭМЭЭК зависят от условий его синтеза. Download 4.9 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling