O„zbekiston respublikasi oliy va o„rta maxsus ta`lim
Download 4.15 Mb. Pdf ko'rish
|
Физик ва коллид химия. Дарслик
2
→ 2NOCl uch molekulyar, lekin ikki bosqichda sodir bo„ladi: a) NO + Cl 2 → NOCl 2 , b) NOCl 2 + NO → 2NOCl. Brinchi bosqich juda tez boradi va beqaror birikma NOC1 2 hosil bo„ladi. Ikkinchi bosqich sekin sodir bo„ladi. Agar bosqichli reaksiyalarda bosqichlarning tezliklari keskin farq qilsa, reaksiyaning umumiy tezligi va tartibi eng sekin boruvchi bosqich bilan belgilanadi. Ushbu reaksiya ikkinchi tartibli reaksiyadir. Yana bir misol: 6FeC1 2 + KC1O 3 + 6HC1 → 6FeC1 3 + KC1 + 3H 2 O Bu reaksiyaga kirishuvchi moddalarning stexemetrik koeffitsientlar yig„indisi 13 ga teng. Bu murakkab va bosqichli reaksiya uchinchi tartibli reaksiya hisoblanadi. Statistik sharoitdagi reaksiyalar kinetik tenglamalarini ko„rib chiqamiz. No‘linchi tartibli reaksiyalarning kinetik tenglamasini (10.1) va (10.2) ifodalarni birlashtirib, k ni k 0 (no„linchi tartibli reaksiyaning tezlik konstantasi)ga almashtirib hosil qilish mumkin: [ ] Tenglikni integrallash quyidagi tenglamani hosil qiladi: [ ] [ ] Demak, no„linchi tartibli reaksiya uchun yarim o„zgarish davri moddaning dastlabki miqdoriga proporsional. Birinchi tartibli reaksiyaning tezligi: [ ] [ ] Tenglamani o„zgaruvchilarga bo„lib, integrallaymiz: [ ] [ ] [ ] moddaning vaqtdagi konsentratsiyasi [ ] , vaqtdagi konsentratsiyasi [ ] , reaksiya boshlanmagan vaqtdagi konsentratsiyasi [ ] . [ ] [ ] [ ] [ ] 173 – birinchi tartibli reaksiyaning tezlik konstantasi. Tezlik konstantasining o„lchov birligi tezlikning o„lchov birligini konsentratsiyaning o„lchov birligiga nisbatiga teng, shuning uchun uni o„lchov birligi s -1 (yoki min -1 ). Ikkinchi tartibli reaksiyaning tezligi quyidagi tenglama bilan ifodalanadi: [ ] [ ] Agar reaksiyaga kirishuvchi moddalarning boshlang„ich konsentratsiyalari turlicha bo„lsa, ikkinchi tartibli reaksiyaning tezlik konstantasini (10.7) ifodani integrallash orqali topiladi: [ ] [ ] Ikkinchi tartibli reaksiyaning yarim o„zgarish davri reaksiyaga kirishuvchi moddalarning boshlang„ich konsentratsiyasiga teskari proporsional. Boshlang„ich konsentratsiya qancha katta bo„lsa, uning yarmi shuncha kam vaqt ichida sarf bo„ladi. Uchinchi tartibli reaksiyalarning tezligi quyidagi tenglama bilan ifodalanadi: [ ] O„zgaruvchilarni bo„lib, tenglamani integrallagandan so„ng: , [ ] [ ] - (10.13) tenglama uchinchi tartibli reaksiyalarning kinetik tenglamasi hisoblanadi. Bunday reaksiyalar juda kam uchraydi. Uglerod (II)-oksidini yonish reaksiyasi misol bo„lishi mumkin: 2SO + O 2 → 2SO 2 . Misol. Quyidagi umumiy reaksiya aA + bB → maxsulot uchun reagentlarning berilgan boshlachg„ich konsentratsiyasi uchun boshlanhich reakitsiya tezligi tajribada topildi: [A], M [B], M Tezlik, M/s 1,44 0,35 5,37 · 10 -3 1,44 0,70 2,15 · 10 -2 2,89 0,35 2,69 · 10 -3 Reaksiya tezligining konsentratsiyaga bog„liqligi quyidagicha yoziladi deb qabul qilab: [ ] [ ] 174 n, m va k larning qiymatini toping. Yechish: So„ralgan kattaliklarni topish taktikasi shundan iborat bo„ladiki, turli sonlar to„plamini qo„llagan holda tezlik qonunining ikkita ifodasi yoziladi. Sonlar to„plami shunday tanlanadiki, bir moddaning konsentratsiyasi o„zgarmas bo„lishi kerak. Keyin ifodalarning nisbati olinadi. Berilgan kattaliklardan foydalangan holda quyidagi ikkita tenglamani yozamiz: Birinchi tenglamani ikkinchisiga bo„lganda hosil bo„ladi: Qisqartirishlardan so„ng: Bu tenglikdan ekanligi aniqlandi. Xuddi shunga o„xshab birinchi va uchinchi tajribaviy qiymatlar to„plamidan foydalangan holda ikkinchi modda bo„yichp reaksiya tartibini aniqlaymiz: Teglamalarning nisbatlari: Qisqartirishlardan so„ng: Bu tenglikdan ekanligi aniqlandi. Nihoyat tezlik konstantasini aniqlash uchun tezlik qonuni ifodasiga hohlagan sonlar to„plamini qo„yish mumkin: Bundan: 175 Ikkinchi va uchinchi sonlar tshplamini qo„yilganda ham tezlik konstantasining qiymati o„zgarmaydi. 10.3. Reaksiya tartibini aniqlash usullari. Reaksiya tartibina aniqlash uchun bir necha eksperimental usullar mavjud: molekulyar tenglamalarga muvofiq kelish usuli, Vant-Goff usuli, yarim o„zgarish vaqti usuli, izolyasiyalash usuli va boshqalar. Download 4.15 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling