Polimerlarning makromolekulyar tuzilishi
Download 0.51 Mb. Pdf ko'rish
|
POLIMERLARNING MAKROMOLEKULYAR TUZILISHI
Chiziqli polikondensatsiya jarayonida bifunksional monomerlar asosida
chiziqli polimer sintezi bo„ladi. To„rsimon (uch o„lchamli) polikondensatsiya jarayonini amalga oshirish uchun monomerlarda uch va undan ortiq funksional guruhlar bo„lishi talab etiladi. Bunday monomerlar asosidagi polikondensatsiya reaksiya natijasida fazoviy tikilgan polimerlar hosil bo„ladi. Bunday reaksiyalar noyob turi siklopolikondensatsiya bo„lib, unda narvonsimon, ya‟ni ikkita chiziqli zanjirlar parallel ravishda qo„ndalang zanjirlar bilan tikilgan polimer sintez bo„ladi. Polikondensatsiyada faqat bir xil tipdagi bifunksional monomerlar ishtirok etsa, jarayon gomopolikondensatsiya deyiladi. Bunday reaksiyalar, masalan, oksikislotalardan poliefirlarni sintez qilishda kuzatiladi. Polikondensatsiya jarayonida turli tipdagi monomerlar qatnashsa va birining funksional guruhlari faqat boshqasining funksional guruhlari bilangina ta‟sirlashsa, bunday reaksiya geteropolikondensatsiya deyiladi. Bunga geksametilendiamindan va adapin kislota asosida sintez bo„ladigan poligeksametilenadipamin polimerini misol qilish mumkin. Shuningdek, sopolikondensatsiya jarayonlari ham mavjuddir. Bunda o„zi xususiy polimer hosil qila oladigan ikki va undan ortiq tipdagi monomerlar qatnashadi. Masalan, bunday prinsip bo„yicha aminokapron va aminoenant kislotalar asosida aralashma poliamid sintez bo„ladi. Yanada murakkab turdagi reaksiya intersopolikondensatsiya deyiladi. Unda kamida uch tipdagi monomerlar qatnashadi: a-R‟-a, b-R”-b, c-R”‟-c. Birinchi ikkitasi somonomer bo„lib, ulardagi a va b funksional guruhlar faqat uchunchisi intermonomer tarkibidagi s funksional guruhi bilan ta‟sirlashadi. Bunday reaksiya misol sifatida ikki diamin va dikarbon kislotalar asosidagi polikondensatsiya jarayonini keltirish mumkin. Polikondensatsiya jarayonida yuqori molekulyar birikmalar hosil bo„lishining zaruriy shartlaridan biri reaksiyaga kirishadigan funksional guruhlarning stexiometrik nisbatini (r) mos tanlashdir. Bu nisbatdan qanchalik ko„p og„ish bo„lsa, shunchalik ko„p darajada quyi molekulyar polimer hosil bo„ladi. Bunday polikondensatsiya mahsulini polimerlanish darajasi (n k ) quyidagicha aniqlanadi: n k = (1 + r)/(1 + r – 2rx) (1.3.1) bu yerda x – reaksiyani tugallanganlik darajasi bo„lib, polikondensatsiya jarayoni to„liq tugaganda x = 1 bo„ladi va n k quyidagi formuladan topiladi n k = (1 + r)/(1 - r) (1.3.2) Umuman olganda polikondensatsiya jarayonini amalga oshirishning bir qator turlari mavjud bo„lib, ularni qo„llashda avvalom bor reaksiyaga kirishadigan moddalar (reagentlar) fizik kimyoviy xossalari va hosil bo„ladigan polimerning xususiyatlari inobatga olinadi. Shuningdek, harorat ham polikondensatsiyada muhim faktorlardan hisoblanadi hamda unga bog„liq holda quyi molekulyar massali (0 - 50 o C) va yuqori molekulyar massali (200 o C va yuqori) polimerlar sintezi amalga oshadi. Reaksiya muhiti va reagentlar fazaviy holatiga bog„liq tarzda polikondensatsiyani massada (suyultma); qattiq fazada; eritmada; emulsiyada (suspenziya); ikki fazali tizimda (fazalararo) amalga oshirish turlari mavjuddir. Massa va qattiq fazadagi polikondensatsiya yuqori haroratlarda, emulsiya va fazalararo polikondensatsiya past haroratlarda, shuningdek, eritmada bunday reaksiyalar ham yuqori, ham past haroratlarda amalga oshirilishi mumkin. Polikondensatsiya turlari ko„p tonnali maxsus sintetik polimerlar, jumladan, oddiy va murakkab poliefirlar, poliamidlar, polikarbonatlar, poliarilatlar, polisulfonlar fenol-, mochevino- va atsetonformaldegid smolalar, kremneorganik birikmalar olishda keng qo„llanadi. Polikondensatsiya turlari noyob tabiiy polimerlar sintez bo„lishida ham muhim va asosiy jarayonlar hisoblanadi. Masalan, tabiatda keng tarqalgan va katta miqdorlarda tabiiy sharoitlarda ishlab chiqaradigan polisaxaridlar (sellyuloza, xitina, kraxmal, pektin), oqsillar (fibroin, keratin, kollagen, jelatin), nuklein kislotalar (DNK, RNK) sintezi polikondensatsiyaga asoslangandir. Ammo, shuni alohida ta‟kidlash joizki, tabiiy polimerlar sintezi organizmda (o„simliklar, hayvonlar, insonlar) tegishli genlar (genitik kodlar) vositasida amalga oshadi. Polisaxaridlarda elementar zvenolar birikish tartibi va ulardagi atomlarni joylashganlik holatiga bog„liq ravishda makromolekulalar turli tavsiflarga ega bo„ladi. Odatda polisaxaridlar o„simliklar (kraxmal, sellyuloza, lignin, pektin kabilar) va hayvonlar (xitin, glyukamin kabilar) organizmlarini tashkil etuvchi makromolekulyar birikmalar hisoblanadi. Masalan, -D-glyukopiranoza (amiloza) zvenolarni polikondensatsion reaksiyasida -(1,4)-glyukozid bog„i hosil qilib biriksa kraxmal yoki -(1,4)-glyukozid bog„ini hosil qilsa sellyuloza sintez bo„ladi: Download 0.51 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling