Ta’lim vazirligi guliston davlat universiteti analitikkim yo fanidan zamonaviy pedagogik tehnalogiyalar asosida tayyorlangan

Таянч иборалар.
Бекарорлик константаси, Баркарорлик константаси, Термодинамик баркарорлик константа, Концентрацион баркарорлик константаси, Шартли баркарорлик константаси, Хосил булиш функцияси.
Саволлар

1. 
   K[Ag(CN)₂] ва [Ag(NH₃)₂]NO₃ нинг 0,001 М Эритмаларидаги Ag^ ионларининг концентрацияси топилсин. .
   
2. 
   Бьеррумнинг хосил булиш функциясидаги «n» нимани ифодалайди?
   
3. 
   Термодинамик баркарорлик константаси кандай омилларга боглик?
   
4. 
   Термодинамик ва концентрацион баркарорлик константалари орасида кандай богланиш мавжуд?
   
5. 
   Умумий баркарорлик константаси билан боскичли баркарорлик константаси кандай богланишда булади?
   
6. 
   Сувли эритмалар учун Дебай-Хюккель назарияси билан хисобланадиган коэффициентни курсатинг.
   
7. 
   Шартли баркарорлик константаси кандай омилларга боглик булади?
   
8. 
   Моляр кисмни хисоблашда «хосил булиш функцичси»нинг баркарорлик константасига боглик булган формулани келтиринг.
   

Ёнаки реакция коеффиценти нима ва у шартли баркарорлик константаси билан кандай богланишда булади?

Маъруза 9

Аналитик кимёда органик реагентлар.
Режа.

1. 
   Органик реагентларнинг аналитик кимёдаги роли ишлатилиш сохаси.
   
2. 
   Органик реагент хоссасининг у тутган функционал гурухлар турига ва сонига ва халкада жоцлашган урнига богликлиги.
   
3. 
   Комплекс хосил килувчи функционал гурухлар тури, реагентнинг дентантлиги.
   
4. 
   Халаклар сони, халка аъзолари (хелат эффекти).
   
5. 
   Комплекс бирикманинг баркарорлигини ошириш, функционал гурухлар фазовий омилларининг ва халкага уринбосарлар киритилишининг комплекс бирикма баркарорлигига таъсири.
   

Хозирги замон аналитик кимёсида органик реагентларнинг роли бекиёс каттадир. Улар селектив реагентлар сифатида ажратиш, аниклаш, микдор аниклаш (гравиметрияда, фотометрияда, титриметрияда, экстракцион-фотометрияда) усулларида кенг куламда ишлатилади. Органик моддалар экстрагентлар, индикаторлар: кислота асосли, оксидланиш кайтарилиш, адсорбцион, металлохром индикаторлар сифатида ишлатилади. Органик реагентлар таъсирини назарий асослаш уларни маълум максадга йуналтирилган синтез олиб боришга, реагентларнинг хоссаларини улар маълум холатларига уринбосарлар киритиш билан узгартиришга имкон беради.
Органик бирикма, агар унинг молекуласида маълум атом группировкалари яъни функционал гурухлар ёки коплекс хосил килувчи булса узини реагент сифатида намаён килади.
Органик бирикма 1 та функционал гурух тутган булса кислота асос хоссасини намоён килади ва анорганик бирикма иони билан оддий бирикма ёки монодентантли комплекс бирикма хосил килади.
Бундай реагентларнинг кислоталари куйидаги гурухлар тутади: -СОН, so₃н - ОН ва бошкалар: асос ролини уйнайдиганларига асосан турли синф аминлар киради ва улардаги азот протонга нисбатан акцеторлик хоссасини намоён килади. Бундай реагентларнинг реакцияларига мисол килиб куйидаги реакцияни келтиришимиз мумкин:

ёки фенол Fе (111)билан

Бу реагентлар кислоталардир. Агар улар таркибида умумлашмаган электрон жуфти тутган атом булса у холда донор-акцентор бог хосил килиши хам мумкин масалан фенол Fе га нисбатан лиганд вазифасини хам утиши мумкин:

Органик реагентларда учрайдиган асосий комплекс хосилкилувчи гурухлар

Агар органик бирикма молекуласида факат комплекс хосил килувчи гурухлар (-NкN-, -Nк, кO, кS) булса уларнинг металл ионлари билан узаро таъсирини до

90
нор –акцентор боглар хисобига комплекс бирикма хосил булишига олиб келади. Масалан Fе^2Кпиридин билан реакцияси: комплекс бирикма хосил килади:

Купчилик холларда полидентант лиганд хоссаларини намоён килувчи реагентлар кулланилади. Уларнинг анорганик бирикмалар ионлари билан хосил киладиган бирикмалар халкаик (ёки хелат) характерга эга. Масалан, гетерохалкаик азот тутган асослар 2 та азот атомлари билан (2,2 - дипиридил ва 1,10- фенантролин) Fе билан пиридинга нисбатан баркарор булган комплекс бирикмалар хосил килади:
1,10 фенантролин Fе (II) билан баркарор учта 5 аъзоли халка хосил килади;

Комплекс бирикмаларнинг асосий халкалари

Номи	формуласи	халка
ДДТК Na
8-оксихинолин
хромотроновая кислота
янтар кислота

Шундай килиб реагентлар аналитик реагентлар хоссаларига эга булиши учун уларда нафакатгина туз хосил килувчи ёки комплекс хосил килувчининг булиши, балки уларнинг шундай уйгунлиги ва узаро жойлашуви, булиши керакки бунда улар функционал-аналитик гурух (ФАГ) лар металл ионлари билан халкали бирикма (яъни хелат хосил килинадиган булсин; унинг баркарорлиги халкалар сони ва халка аъзолари сони билан хам (хелат эффекти) аникланади.
5-ва 6-аъзоли халкалар тутган комплекс бирикмалар энг баркарорлиги билан ажралиб туради, уларда лиганддаги валент бурчакларининг деформацияланиши натижасида пайдо буладиган кучланиш энг камдир. Масалан, Fе^3 нинг оксалат кислота билан комплекси (5 аъзоли) кахрабо кислотаси билан хосил киладиган 7 аъзоли комплексига караганда баркарордир.

Бир комплекс хосил килишига тугри келадиган халкалар сонининг ортиши хам комплекс бирикманинг баркарорлигини оширади. Масалан, ЭДТА Сa^2. ёки Мд^2 билан 3 та 5 аъзоли халка хосил килади ва баркарор.

Фенол молекуласига 2-чи -ОН гурухни киритилиши лиганднинг дентантлилигини оширишга олиб келади. Аммо 2 чи -ОН гурухнинг киритилиши хар доим хам дентантликни оширавермайди. Агар 2-чи-ОН орто-холатда булсагина (фенол учун) нафтол учун пери-холатда булсагина хелат эффекти кузатилади.
Органик реагент молекуласидаги бир неча функционал гурухларнинг узаро жойлашиши жуда мухимдир, ма93
салан Н₂N-СН₂-СН₂-NH₂ комплекси (СН₃)₂-N-CH₂-N-CH₃)₂4-
га нисбатан баркарор булади. Диоксимларнинг металлар билан таъсирида фазовий омилларнинг таъсири сезиларли булади.

Синформа	Амфиформа

Булар ичида энг баркарор комплекслар берадигани антиформасидир, амфиформа билан баркарорлиги кам комплекс бирикмалар, синформалар эса фазовий кийинчиликлар хисобига умуман комплекс хосил килмайди.
Бундан ташкари комплекс хосил килувчи улчамига хам богликдир. Улчами кичик булган ион атрофида хажми кичик булган лигандлар координатлашиши мумкин ва лигандлар сони хам оз булади. Агар о-фенантролин молекуласи2 ва 9 холатларига метил радикали киритилса фазовий кийинчилик хисобига Fе^2 ионлари билан факат 2 та лиганд координатланади, учта эмас, шу учун хам у рангсиз.
Fe^2 урнига Сu^ олинса метил гурухларининг киритилиши лигандларнинг координатланишига таъсир этмайди.
Бир лиганднинг узининг бир-биридан улчамлиги билан фарк киладиган ионлар билан турлича узаро таъсир реакциясига киришишидан хоссалари бир-бирига якин булган моддаларни ажратишда фойдаланиш мумкин, Масалан Zn^2 ва AI^3 8-оксихинолин билан нейтрал комплекслар хосил килади, агар 2- метил-оксихинолин ишлатилса улчами катта булган Zn^2ионлари бу реагент билан нейтрал хелат хосил килади, улчами кичик булган AI^3 ионлари билан факат 2 та лиганд координатланади. AI^3 нинг хелатли бирикмаси мусбат зарядли булади. ва Zn хелатидан фаркли уларок, хлороформ билан экстракцияланмайди.