Ta’lim vazirligi guliston davlat universiteti analitikkim yo fanidan zamonaviy pedagogik tehnalogiyalar asosida tayyorlangan

Таянч иборалар.
Кушалок тузлар, Комплекс бирикма, Адденд ёки лиганд, Координацион сон, Монодентантлар,Полидентант лигандлар, Хелат ёки ички комплекс бирикмалар.
Саволлар.

1. 
   Кандай бирикмалар комплекс бирикмалар дейилади?
   
2. 
   Кушалок тузлар ва комплекс тузлар орасида кандай фарк бор? Мисоллар асосида тушунтиринг.
   
3. 
   Вернер кандай богланишли бирикмаларни координацион бирикмалар деб атади?
   
4. 
   Лиганднинг дентантлиги деб нимага айтилади?
   
5. 
   ЭДТАнинг Cr^3 иони билан берган комплексида дентантлиги нечага тенг?
   
6. 
   Кандай бирикмалар ички комплекс бирикмалар ёки «хелатлар» дейилади?
   
7. 
   Аралаш лигандли комплекс бирикмаларга мисоллар келтиринг.
   
8. 
   [Al₂Cl₆], [Fe(SCN)₆]^3-, [Pt(NH₃)₂Cl₄] лар хар бири комплекс бирикмаларнинг кайси турига киради?
   
9. 
   Комплекс бирикмалар сифат анализида кандай ахамиятга эга?
   

Адабиётлар.
1.- с. 138-145 бетлар. 2.- 82-90 бетлар. 3.- с. 235-247 бетлар. 4.- с. 64-99 бетлар. 5.- с. 175-180 бетлар 6.-.с.45-165 бетлар. 7.с. 44-58 бетлар. 8.-с. 292-302 бетлар. 9.- с. 71-75 бетлар.
Комплекс бирикмаларнинг баркарорлиги
Режа

1. 
   Комплекс бирикмаларнинг баркарорлиги.
   
2. 
   Комплекс бирикмаларнинг боскичли диссоциланиши.
   
3. 
   Бекарорлик ва баркарорлик константалари.
   

Термодинамик, концентрацион, шартли баркарорлик константалари, уларни хисоблаш.

1. 
   «Хосил булиш функцияси» ва у оркали комплекс бирикма таркибини хисоблаш.
   

Шартли баркарорлик константаси, таъсир этувчи омиллар, ёнаки реакция коэффициентлар
Комплекс бирикмалар билан кушалок тузлар орасида кескин чегара фарк йук. Кушалок тузларнинг концентрланган эритмаларида оддий ионлар билан бир каторда комплекс ионлар хам бор, масалан, Мор тузи эритмасида [/е(SО₄)₂^2- ионлари ва шунга ухшашлар борлиги тажрибада тасдикланган.
Иккинчи комплекс ионлар хам мос оддий ионларга ажралади. АgNО₃ эритмасига NН₄ОН кушилса кумушнинг [Аg(NН₃)₂]NО₃ комплекс тузи хосил булади.
АgNО₃К2NН₄ОН[Аg(NН₃)₂NО₃К2Н₂О
Хосил буладиган эритмага КВчО₃ ва КСI таъсир эттирсак АgВчО₃ ва АgСI чукмалари хосил булмайди.
Аммо [Аg(NН₃)₂]NО₃ эритмасининг алохида кисмларига Аg^К билан АgВч,АgI ва Аg₂S чукмалари хосил киладиган кумуш ионлари реагентлари буладиган КВч, КI,Н₂S каби реагентларни таъсир эттирсак, маълум буладики, бу реакцияларни [Аg(NН₃)₂]NО₃ билан утказса хам булади.
Шундай килиб [Аg(NН₃)₂]NО₃ биринчи 2 реакцияда комплекс бирикмаларга хос хусусиятларни намоён килди, охирги 3 реакцияда бу тузлар кушалок тузлар хусусиятини курсатди.
Демак [Аg(NН₃)NО₃ эритмасида [Аg(NН₃)₂]^К комплекс ионлар бир каторда Аg^К ионлари хам борлигининг гувохидир. Уларнинг концентрациялари шунча кучни факат мос реагентларгагина таъсир эттирилганда энг кам эрийдиган тузлар АgВч, АgI ва Аg₂S нинг ЭК кийматига етиши мумкин. Лекин нисбатан эрийдиган тузлар АgВчО₃, АgСI нинг ЭК кийматига етиб бормайди.
Биринчи боскич [Аg(NН₃)₂NО₃[Аg(NН₃)₂]КNО₃^-
бу боскич тула ионланади.
Комплекс ион эса боскичли диссоциланади:
?-боскич [Аg(NН₃)]^К[АgNН₃]^ККNН₃

??-боскич АgNН₃^КАg^ККNН₃
Бу константа киймати канчалик катта булса берилган комплекс шунчалик кучли диссоциланади ва бекарор булади. Бу константа бекарорлик константаси ёки комплекснинг ионларга парчаланиш константаси дейилади.
Бекарорлик константасига тескари буладиган катталик баркарорлик константаси дейилади:
_nк1/K_{бекарор} _n-баркарорлик константаси
К_{бекарор}[Аg(NН₃)₂]^К5,810^-8 энг бекарори
К_{бекарор}[АgS₂О₃]^-1,510^-9
К_{бекарор}[Аg(СN)₂]^-1,410^-20
Мисол. а)[Аg(NН₃)₂]NО₃ ва б)К[Аg(СN)₂] нинг 0,01 М эритмаларидаги Аg^К ионларининг концентрацияси топилсин.
Ечиш: Аg^К ионининг топилиши керак концентрациясисини Х билан белгилаб [Аg(NН₃)]^К диссоциация тенгламасидан [NН₃]2Х ва [Аg(NН₃)₂]^К0,01-Х0,01 топилади (чунки комплекснинг диссоциация даражаси кичик).
Демак уни куйидагича ёзиш мумкин:




б)[Аg(СN)₆]^- иони учун хам шундай булади:


Келтирилган мисол курсатадики, комплекс тузларнинг бир хил моляр концентрацияси эритмалари комплекснинг бекарорлик константаси канча катта булса, шунча катта концентрацияли оддий ионлар тутади. Масалан [Аg(NН₃)₂]^К нинг 0,01 М эритмасидаги Аg^К ионлари концентрациясидан 16000 марта каттадир:

Ионлар сувда гидратланган холда булганлиги учун одатда эритмада комплекс хосил булиш реакцияси куйидагича куринишда булади:
М(Н₂О)_m^zККn?(Н₂О)_I^z-кМ?n(Н₂О)_р^z-nzК(mКnI-р)Н₂О (1)
Бирок бундай схема анча куполрок. Кулайлик учун ионлар гидратланган деб фараз килиб оддий куринишда одатда куйидагича ёзиш мумкин:

Зарядларини тушириб янада соддалаштириш мумкин:
МКn?кМ?n (2)
Бу (2) реакциянинг мувозанадинамик баркарорлик константаси дейилади ва _n^o оркали ифодаланади.

Хакикатда комплекс хосил килиш реакцияси боскичли боради.
МК?кМ?
М?К?кМ?₂
М?_n-1К?кМ?
Тегишли мувозанат константалари

боскичли баркарорлик константаси дейилади. Боскичли баркарорлик константаси умумий баркарорлик константаси билан куйидагича богланган

Агар комплекс хосил килиш реакцияси бир боскичли булса
Заррачанинг активлиги билан концентрацияси орасидаги богланишни эътиборга олиб (3) тенгламани куйидагича ёзиш мумкин:

_n-концентрацион баркарорлик константаси

Ион кучи эътиборга олинганда концентрацион баркарорлик константаси куйидаги куринишни олади:

Бунда А-Дебай - Хюккель назарияси буйича назарий хисобланадиган коэффициент,(сувда эритмалар учун А0,509)
-ион кучи
бу формула ион кучи 0,7-0,8 гача булганда уринли булади. Юкори ион кучларида баркарорлик константаси киймати ортади. Баркарорлик константаларини топишда одатда тажриба натижаларидан осон хисобланадиган ва баркарорлик константалари билан оддий математик богланишда буладиган махсус функцияларидан фойдаланилади. Бу максадда Я.Бьеррумнинг ^«хосил булиш функцияси^» кенг кулланилади:
С_?^о- лиганднинг умумий концентрацияси С_м^о-металл ионининг умумий концентрацияси [?]-лиганднинг мувозанат концентрацияси.
Хосил булиш функцияси ^«n^» лиганднинг комплексга богланган кисми концентрациясининг металл ионининг умумий концентрациясига нисбатидир. Физик маъноси буйича ^«хосил булиш функцияси^» n комплекс хосил килувчининг уртача координацион сонидир.Унинг киймати нолдан комплекс хосил килувчининг координацион сонининг максимал кийматигача булади.
«Хосил булиш функцияси»нинг баркарорлик константаси билан богликлигини урнатиш мумкин.
Лиганднинг комплексга богланган кисми концентрацияси (М?,М?₂,М?n) куйидагига тенг:
С?^о-[?]к[М?]К2[М?₂]Кn[М?_n]
(5) тенгламани хисобга олиб куйидагича ёзиш мумкин:
С_?^о-[?]к₁[М][?]К2₂[М][?]²К Кn[М][?]ⁿ (7).
Металл ионининг умумий концентрациясини эса куйидагича тасвирлаш мумкин:
С^о_Мк[М]К[М?]К[М?₂]К К[М?_n]
ёки (5) тенгламани инобатга олган холда [М?] нинг кийматларини урнига куйсак
С^о_Мк[М^о]К₁[М][?]К₂[М][?]²К _n[М][?]ⁿ (8)
(7) ва (8) тенгламаларини хосил булиш функцияси тенгламасига куйсак:
бундан[М] ни кавсдан ташкарига чикарсак кискаради;

Экспериментал натижалар ва ^«хосил булиш функцияси^» буйича баркарорлик константасини хисоблашнинг бир неча усуллари бор. Булардан энг аниги электрон машина ёрдамида хисоблашдир.
Айрим масалаларни ечишда берилган М?_mкомплекснинг моляр кисмини аниклаш керак булади,яъни унинг нисбий концентрациясини;

(8) тенгламани (9) га куйиб куйидагини хосил киламиз:
Х_М?mнинг киймати 0 дан ([М_?m]к0 ,булганда)Х_М?mк1 гача (бошка комплекслар булмаганда [М?m]кС^о_?m).
Масалан .Эритма таркибида 1,00?10^-3М Нg(СIО₄)₂ ва 0,02 М NаСI(Нg^2К ионларини гидролизланишга йул куймайдиган ва ион кучини саклаб турадиган 0,5 М НСIО₄ булганида) уй температурасида боскичли диссоциланишда хосил буладиган турли бирикмаларини хисоблайлик.
Эритмада куйидаги хлоридли комплекслар хосил булади:НgСI^К,НgСI₂,НgСI₃^-,НgСI₄^2-.Буларнинг баркарорлик константалари тегишлича ;

Хлорид иониларининг мувозанат концентрацияси,умумий концентрацияга якин булгани учун [CI^-]0,020 г-ионл.
Хар бир комплекснинг моляр кисмини (10) тенглама асосида хисоблаймиз.






Хлоридларнинг бошка концентрациялари билан хосил килган комплексларининг хам моляр кисмлари шу йул билан хисобланади. Хисоблаш натижаларини график куринишда Х_м?mкfIg[?]богланиш тарзида ифодаланади.

Расм.Симобнинг хлоридли комплексларининг мувозанат диаграммалари.

НgСI^К ва НgСI₃^- ларнинг максимал моляр кисмлари атига 40-50% га боради ва бу комплексларнинг мавжуд була оладиган микдорлари жуда кам.
Бунда асосан НgСI₂ катта областда мавжуд (яъни мавжуд була олиш сохаси жуда катта ва максимал моляр кисми 90-100 % ни ташкил килади).NаСI нинг концентрацияси 1,0М ва ундан катта булганда асосан НgCI₄^2- комплекси булади.