Ю. Д. Гамбург химическое никелирование получение никель-фосфорных покрытий путем электрокаталитического

для конкретных условий) потенциалами реакций 
восстановления никеля и окисления гипофосфита, выраженная в вольтах. 
Отсюда можно видеть, что наблюдаемая скорость выделения металла боль-
ше всего зависит от этой разности потенциалов, а также от величин токов 
обмена, которые определяются каталитическими свойствами поверхности. 
Хотя подстановка известных величин в данное уравнение дает правильный 
порядок скорости процесса, следует понимать, что это не более чем грубая 
оценка, так как мы не учли параллельного процесса выделения водорода, 
что усложнило бы анализ.

---

Химическое никелирование
18
Однако данный подход вполне можно обобщить, одновременно рассмо-
трев все три процесса, тем более что выделение водорода также заведомо 
имеет место в тафелевской (недиффузионной) области. Очевидно, что, как 
можно видеть из рис. 5, процесс выделения водорода приводит к некоторо-
му смещению смешанного потенциала в отрицательном направлении. Если 
постулировать, что скорость выделения водорода равна (в терминах плотно-
сти тока) скорости выделения металла, что довольно близко соответствует 
действительности, то вместо (14) получается 
lg i (Ni) = 0,5lg [i
0
(1)i
0
(2)] + 6,85ΔE
1-2
– 0,15,
(15)
а для нахождения скорости осаждения можно воспользоваться уравнением 
(11). Уравнение (15) показывает, что, скажем, при ΔE
1-2 
= 0,5 В плотность 
тока выделения никеля превышает его плотность тока обмена (на данной 
каталитически активной поверхности и при температуре 95 °С) более чем 
на 3 десятичных порядка, т. е. в несколько тысяч раз. При более высокой 
или более низкой скорости выделения водорода несколько изменяется толь-
ко последнее слагаемое в уравнении (15).
Рис. 5. Тафелевские кривые для окисления гипофосфита i
1
, для восстановления ионов нике-
ля i
2
и выделения водорода i(H
2
), имеющие вид ln(i) = ln(i
o
) + k(E – E
o
)

---

6. Механизм процесса электрокаталитического восстановления
19