Законы химической термодинамики. Часть 1

Дополнительный материал
! Если измеряемая χ ≈10–4 –10–6 См∙см–1 – учитывать вклад χ воды.
Пример
χ насыщенного раствора AgBr равна 0,397∙10-6 См∙см-1 .
χ воды, взятой для растворения равна 0,300∙10-6 См∙см-1.
Считать соль полностью диссоциированной, а подвижности ионов — равными подвижности при бесконечном разбавлении:
 Br­–= 78,1 См∙см2∙моль–1,  Ag+= 61,9 См∙см2∙моль–1.
Найти концентрацию ионов Ag+ иПР
Решение : См∙см2∙моль–1.
Дополнительный материал
«Руководство по качеству воды для применения в фармации»
(Этап 0) калибровка прибора с использованием стандартного раствора
Этап 1. Измерение  образца, сравнение с таблицей.

Температура	, мкСм∙см–1
10	0,9
15	1,0
20	1,1
25	1,3
30	1,4
35	1,5
40	1,7
45	1,8
50	1,9

Если измеренная χ
не превышает значения, приведенного в таблице,
то испытуемая вода соответствует требованиям,
если превышает, то этап 2.
Этап 2.
Термостатируют образец при 25 С и наблюдают изменение χ при поглощении СО2 воздуха.
Если изменения в значении χ, обусловленные поглощением СО2 , не будут превышать 0,1 мкСм∙см–1 в течение 5 мин, записывают значение χ.
Вода выдерживает испытание, если значение χ не превышает 2,1 мкСм∙см–1. Если превышает – этап 3.
Этап 3.
В испытуемый образец прибавляют свежеприготовленный насыщенный раствор KCl (0,3 мл в 100 мл испытуемого образца) и измеряют pH. Используя еще одну таблицу определяют предельное значение χ при данном pH.

рН	, мкСм см-1
5,0	4,7
5,1	4,1
5,2	3,6
5,3	3,3
5,4	3,0
5,5	2,8
5,6	2,6
5,7	2,5
5,8	2,4
5,9	2,4
6,0	2,4

рН	, мкСм см-1
6,1	2,4
6,2	2,5
6,3	2,4
6,4	2,3
6,5	2,2
6,6	2,1
6,7	2,6
6,8	3,1
6,9	3,8
7,0	4,6

Если значение χ, превышает это значение или значение pH выходит за пределы 5,0 – 7,0, вода не выдерживает испытания на удельную электропроводность.
Зависимость электрической проводимости разбавленных растворов от температуры
где α – температурный коэффициент электропроводности.
для сильных кислот α = 0,0164 ;
для сильных оснований α = 0,0190 ;
для солей α = 0,0220.
С повышением Т :
разрушение сольватных оболочек
(↓ r гидратированных ионов, ↓η)
Скорость движения иона ( ) возрастает.
Электропроводность возрастает.
χ
χ
VNaOH
Вклад отдельных ионов
OH-
Na+
Cl-
Н+
•
•
•
•
•
•
•
Итоговый график
VNaOHэкв
VNaOH
HCl + NaOH = Na Cl + H2O
H+ + Cl– + Na+ + OH– = Na+ + Cl– + H2O
VNaOHэкв
Кондуктометрическое
титрование
Сильная кислота –
сильное основание
(используем в лаб. работе №5)
(находим V экв без индикатора)