Zokirjon salimov n e f t V a g a z n I q a y t a I s h L a s h j a r a y o n L a r I


M u staq il  ish la sh   u ch u n  savollar


Download 4.11 Mb.
Pdf ko'rish
bet39/46
Sana25.09.2017
Hajmi4.11 Mb.
#16434
1   ...   35   36   37   38   39   40   41   42   ...   46

M u staq il  ish la sh   u ch u n  savollar

19.1.  Kristallanish jarayonining  m ohiyati va uning  sanoatdagi  roli. 

Kristallanish  va  eritish jarayonlari  o 'rta sid a  qanday  um um iylik  va  farq 

bor?


19.2.  Sanoatda  kristallanish jarayoni  qanday  vazifalam i  hal  qilish 

uchun qoMlaniladi?

19.3.  Kristallanish jarayonlaridan  neftni  qayta  ishlash  sanoatining 

qaysi  m ahsulotlarini  ishlab chiqarishda foydalaniladi?

19.4.  Seksiya  va  desublim atsiyaning  mohiyati.  Ushbu  jarayonlar 

o 'rta sid a qanday umumiy bogMiqlik m avjud?

19.5.  Kristallanish  paytidagi  muvozanat.  Klapeyron-Klauzius 

tenglam asi qanday  ifoda qilinadi?

19.6.  Kristallanishning  tezligi  qaysi  omillarga  bog 'liq  bo'ladi? 

Kristallanish  m arkazlarining  paydo  boMishi  va  o'sishi  uchun  qanday 

shart-sharoitlar yaratilishi zarur?

19.7. 


Kristallanish  jarayoni 

necha  bosqichdan 

iborat?  Bu 

bosqichlardagi  m odda  alm ashinishini  tenglam alar  orqali  ifodalash 

m um kinm i?

19.8.  Kristallizatorlarning  turlari.  Sanoatda  qaysi  kristallizator  eng 

k o ‘p tarqalgan?

19.9.  V akuum -kristallizatorlam ing  tuzilishi.  K ristallanish  ja ra ­

yonida vakuum dan  foydalanish qanday afzallik yaratadi?

19.10.  B arabanli  kristallizatorlar.  Ushbu  uskunalam ing  afzallik  va 

kam chilik tom onlarini qanday  izohlash  mumkin?


19.11.  M avhum  qaynash qatlamli  kristallizatorning  ishlash  prinsipi. 

U shbu uskunaning afzalligi nim adan iborat?

19.12.  D iskli va kontaktli kristallizatorlar o 'rta sid a qanday  um um iy 

v a xususiy tom onlari  m avjud?

19.13.  K ristallanish  jarayonlarini  am alga  oshirishda  qaysi  turdagi 

uzluksiz kolonnali  uskunalar ko ‘proq  ishlatiladi?

19.14.  Ko‘p  p o g ‘onali  vakuum -kristalizator.  Ishlash  prinsipi. 

U shbu qurilm aning afzallik tom onlari nim alardan  iborat?

19.15.  K ristallizatorlam i  hisoblashdan  asosiy  m aqsad  nim adan 

iborat?  B unday  uskunalam ing  m aterial  va  issiqlik  balanslari  qanday 

tyziladi?


X X  bob.  N E F T K IM Y O V IY  JA R A Y O N L A R N IN G  

N A Z A R IY   A S O S L A R I

20.1.  U M U M IY  T U S H U N C H A L A R

Neftni  qayta ishlash  va neft kimyosi  sanoatida bir qator muhim  neft 

m ahsulotlarini  olish  va  ulam ing sifatini  yaxshilash uchun  turli  kimyoviy 

jarayonlardan  foydalaniladi.  Kimyoviy 

jarayonlarni  qoMlash  orqali 

neftni  chuqurroq  qayta  ishlashga  erishiladi  va  dastlabki  neftning 

tarkibidagiga  nisbatan  1,5-2  barobar  k o ‘proq  tiniq  neft  m ahsulotlarini 

olish  imkoniyati paydo boMadi.

Kimyoviy  jaray o n lar  yordam ida  neftkim yoviy  ishlab  chiqarishlar 

uchun turli  xom ashyolar, jum ladan,  to'yinm agan  uglevodorodlar (etilen, 

propilen,  butilenlar,  butadien)  v a  arom atik  uglevodorodlar  (benzol, 

toluol, etilbenzol, ksilollar,  izopropilbenzol) olinadi.  Ushbu xom ashyolar 

asosida  plastik  m assalar,  sintetik  kauchuklar,  sintetik  tolalar,  yuvuvchi 

vositalar va boshqa muhim  m ahsulotlar ishlab chiqariladi.

Bir  qator  kim yoviy  jarayonlardan  foydalanish  orqali  tiniq  neft 

mahsulotlari  va  m oylarning  sifatini  yaxshilash  (oltingugurtsizlantirish, 

antidetonatsion  xossalari 

va  barqarorlikni 

oshirish, 

kokslanishni 

kam aytirish,  rangini yaxshilash va hokazo) mumkin.

Neftni  qayta  ishlash  va  neft  kim yosi  ishlab  chiqarishlarida 

qoMlaniladigan  eng  asosiy  kim yoviy  jarayonlar  qatoriga  katalitik 

riforming,  katalitik  kreking,  izom erlash,  gidrotozalash,  gidrokreking, 

kokslash,  piroliz,  alkillash,  vodorodsizlantirish,  polim erlanish  kabi 

jarayonlar kiritiladi.

K a ta litik  rifo rm in g .  Jarayon  benzin  fraksiyalaridan yuqori  oktanli 

benzinlam i  olish,  arom atik  uglevodorodlar  (benzol,  toluol,  etilbenzol, 

ksilollar)  ni  ajratish  va  texnik  vodorodni  ishlab  chiqarish  uchun 

ishlatiladi.  Jarayon  tarkibida  7 0-80   %   (hajm   bo'yicha)  vodorodni 

ushlagan  gaz  bilan  sirkulatsiya  qilish  orqali  amalga  oshiriladi.  Harorat 

450-530°C   va  bosim   1,5-4,0  M Pa  atrofida  o'zgaradi.  Ushbu  jarayon 

turli  katal.izatorlar (asosan,  platinali  katalizator)  ishtirokida olib  boriladi. 

R iform ing paytida tarkibida katta m iqdorda vodorodni  ushlagan gaz ham



olinadi.  Bu  gazdan  neft  m ahsulotlarini  oltingugurtsizlantirish,  y a ’ni 

gidrotozalashda foydalaniladi.

K a ta litik   k re k in g .  U shbu  jaray o n   orqali  (harorat  420-530°C ; 

bosim   0 ,1 -0 ,3   M Pa;  alyum osilikat,  seolit  ushlovchi  va  boshqa 

katalizatorlar  ishtiroki  bilan)  turli  distillyatlar  va  qoldiq  xom ashyodan 

yuqori  oktanli  benzinlar  va  tarkibida  yuqori  konsentratsiyali  propan- 

propilen ham da butan-butilen fraksiyalarini  ushlagan gaz olinadi.

Iz o m e rla sh .  N orm al  uglevodorodlar  (pentan,  butan,  benzin 

fraksiyasi)  ni  izomerlash  y o ‘li  bilan  alkillash  uchun  ishlatiladigan 

izobutan  yoki 

sintetik 

kauchuk 


va 

benzinning  yuqori 

oktanli 

kom ponentlarini  olish  uchun  xom ashyo  hisoblangan  izopentan  olinadi. 

Jarayon  harorat  1 2 0 -1 50°C  va  bosim   1  M Pa  gacha  boMgan  sharoitda 

olib boriladi.

G id ro to z a la sh .  N eft  fraksiyalarini  oltingugurtsizlantirish  ham da 

ikkilam chi 

neft 

m ahsulotlari 



tarkibida 

boMgan 


to'yinm agan 

uglevodorodlam i  vodorod  bilan  to 'y in tirish   uchun  ishlatiladi.  Ushbu 

jarayondan  m oy  va  parafinlarni  toMa  tozalash  uchun  ham  foydalaniladi. 

Jarayon  harorat  300-420°C   va  bosim   3 -4   M P a  boMganda  am alga 

oshiriladi.

G id ro k re k in g . 

Yuqori 

haroratda 



qaynaydigan 

distillyat 

fraksiyalaridan  qo 'shim cha  m iqdordagi  tiniq  neft  m ahsulotlari  olish 

uchun  ishlatiladi.  Jarayon  harorat  370-420°C   va  bosim   14—20   M Pa 

chegarasida  o 'z g arg an d a  am alga  oshiriladi.  Tarkibida  k o ‘p  m iqdorda 

oltingugurtni  ushlagan m azutlam i  gidrokreking qilish orqali  bug'  qozoni 

yo nilg'isidagi  oltingugurt  m iqdorini  sezilarli  darajada  kam aytirish 

mum kin.  B unday  sharoitda  atrof-m uhitni  ifloslantirishga  sababchi 

bo'ladigan oltingugurt  ikki  oksidining miqdori kamayadi.

K o k slash .  Ushbu  jarayon  yordam ida  neft  qoldiqlari  va  yuqori 

haroratda  qaynovchi  ikkilamchi  disti 1 lyatlardan  tarkibida  kam   m iqdorda 

kulni  ushlagan  neft  koksi  olinadi.  H osil  boMgan  koksli  distillyatlar tiniq 

neft  m ahsulotlari  olish  uchun  qayta  ishlashga  ja lb   etiladi.  Kokslash 

jarayoni  bosim   0,1-0,3  M Pa  va  harorat  480-540°C   atrofida  o'zgargan 

paytda am alga oshiriladi.

Piroliz.  Neft  distillyatlari  (benzin,  kerosin)  yoki  gaz  (etan,  propan)  ni 

piroliz  qilish  neft  kimyosi  uchun  muhim  ashyo  bo'lgan  to'yinm agan 

uglevodorodlar  (etilen,  propilen,  butadien)  ni  ishlab  chiqarishda  asosiy 

jarayon hisoblanadi.  Piroliz paytida aromatik uglevodorodlar (benzol, toluol) 

va  pirokondensat  ham  olinadi.  Ushbu  jarayon  bosim  0,01  MPa  dan  past 

boMganda va haroart 650-900°C atrofida o'zgarganda amalga oshiriladi.


A lkillash.  T o'yinm agan  uglevodorodlar  (propilen,  butilenlar, 

am ilenlar)  yordam ida  izoparafinli  uglevodorodlar  (izobutan  yoki 

izopentan)  ni  alkillash orqali benzinlam ing yuqori oktanli kom ponentlari 

olinadi.  M asalan,  izobutanni  butilen  bilan  alkillash  natijasida  izooktan 

hosil  bo'ladi.  Alkillash  reaksiyasi  harorat  0  dan 

10°C  gacha 

o'zgarg anda  (katalizator  sifatida  H2S 0 4  ishlatilganda)  yoki  harorat 

2 5 -3 0   С  bo'Iganda  (katalizator  sifatida  N F   ning  suvdagi  eritm asi 

qatnashganda) am alga oshiriladi.

Benzolni  to'yinm agan  uglevodorodlar  (etilen,  propilen)  bilan 

alkillash  jarayonida  katalizator  sifatida  fosfor  yoki  sulfat  kislotasi, 

alyum osilikatlar  va  boshqalar  ishlatiladi.  Ratalizatorning  turiga  k o 'ra, 

jarayon  harorat  50  dan  450°C  gacha  va  bosim   1  dan  3  M Pa  gacha 

o'zgarganda am alga oshiriladi.

V o d o ro d siz la n tirish .  T o'yingan  uglevodorodlardan  to 'yinm agan 

uglevodorodlam i  olish  (ijiasalan,  butandan  butilen,  butilendan  butadien, 

izopentandan  izoam ilen,  izoam ilendan  izopren  olish  va  hokazo) 

m aqsadida 

m olekula 

tarkibidan 

vodorodni 

ajratib 


chiqarish 

vodorodsizlantirish 

jarayonining 

asosini 


tashkil 

etadi. 


Jarayon 

xrom alyum iniyli 

katalizatorlar 

ishtirokida, 

harorat 

530-600°C  

bo'Iganda,  atm osfera  bosim ida  yoki  vakuum   ostida  olib  boriladi. 

Vodorodsizlantirish 

y o 'li 

bilan 


etilbenzoldan 

stirol, 


izopropilenbenzoldan esa a  -  metilstirol  olinadi.

P o lim e rla n ish .  Kichik  m olekulali  m oddalar  (m onom erlar)  ning 

katalizatorlam ing  ishtiroki  bilan  o'zaro  ta ’siri  natijasida  yuqori 

m olekulali  m odda  (polimer)  ni  olish  polim erlanish  jarayoni  deb 

yuritiladi.  Ushbu  jarayon  katalizatorlar  ishtirokida  olib  boriladi. 

Plastm assalar,  sintetik  kauchuklar,  m oylar  va  boshqa  m ahsulotlarni 

olishda  polim erlanish  jarayonidan  foydalaniladi.  M asalan,  katalizator 

(fosfor kislotasi)  ishtirokida  propilenning  polimerlanishi orqali  yuvuvchi 

vositalar  ishlab  chiqarishda  qo'llanilinadigan  propilen  tetram eri  olinadi. 

Propilenning 

polim erlanishi 

natijasida  yuqori 

sifatli 

plastm assa 

(polipropilen)  ishlab  chiqariladi.  Izobutilenning  polimerlanishi  orqali 

qattiq  poliizobutilen  (m olekular  m assasi  200000  atrofida)  yoki  suyuq 

poliizobutilen  (m olekular massasi  10000  atrofida) olinadi.

20.2. N E F T K IM Y О  V IY   JA R A Y O N L A R N I  S IN F L A S H

N eft  va  gazni  kim yoviy  y o 'l  bilan  qayta  ishlash  texnologiyasida 

liar  xil  reaksiyalardan  foydalaniladi.  Ulam ing  ko'pchiligi  sanoat



reaktorlarida  am alga  oshiriladi.  Kimyoviy  reaksiyalar  odatda  umumiy 

alom atlarga asoslangan holda sinflanadi.

K im yoviy  reaktor konstruksiyasi  va jarayonni  boshqarish  usullarini 

tanlash  uchun  reaksion  sistem aning  fazaviy  tarkibi  m uhim   aham iyatga 

ega.  R eagentlar  va  m ahsulotlam ing  fazaviy  tarkibiga  k o ‘ra,  kim yoviy 

reaksiyalar  gom ogen  va  geterogen  boMishi 

m um kin.  Gom ogen 

reaksiyalarda reagentlar va  m ahsulotlar bitta faza (suyuq yoki  gazsim on) 

da  boMadi.  M asalan,  gazsim on  uglevodorodlam i  piroliz  qilish  gom ogen 

reaksiyani tashkil  etadi.

G eterogen  reaksiyalari  yuz  berganda  eng  kami  bilan  bitta  reagent 

yoki  m ahsulot  reaksiyada  qatnashayotgan  boshqa  kom ponentlardan  farq 

qiladigan  fazaviy  holatda  boMadi.  A gar  ikki  fazali  sistem alar  «gaz- 

suyuqlik»,  «gaz-qattiq  m odda»,  «suyuqlik-qattiq  m odda»,  «suyuqlik- 

suyuqlik»  (ikkita  o ‘zaro  aralashm aydigan  suyuqliklar),  «qattiq  modda- 

qattiq  m odda»  holatida  boMsa,  uch  fazali  reaksion  sistem alar  esa  turli 

variantlarda  uchrashishi  mum kin.  Q attiq  katalizatorlam ing ustidagi  bug‘ 

fazasida  yuz  beradigan  jarayonlar  geterogen  reaksiyalarga  m isol  boMa 

oladi.

R eaksiyalarning 



am alga  oshirish 

m exanizm i 

b o ‘yicha 

ham 


kim yoviy  jaray o n lar  sinflanadi.  Ushbu  prinsipga  binoan,  reaksiyalar 

oddiy  (bir  bosqichli)  va  m urakkab  (k o ‘p  bosqichli),  jum ladan  parallel, 

ketm a-ket  va  ketm a-ket-parellel  yo'nalishda  boMishi  m um kin.  Agar 

oddiy  reaksiyalar  bitta  bosqichdan  iborat  boMsa,  m urakkab  reaksiyalar 

esa  bir  necha  parallel  yoki  ketm a-ket  bosqichlardan  tashkil  topgan 

boMadi.


R eaksiyalarda  qatnashayotgan  m olekulalarning  soniga  k o ‘ra, 

kim yoviy  jarayonlar  mono-,  bi-  va  uchm olekulali  reaksiyaga  ajralishi 

m um kin. 

Kinetik 


tenglam aning 

k o ‘rinishi 

(reaksiya 

tezligining 

reagentlar  konsentratsiyalaridan  bogMiqligi)  kim yoviy  jarayonlarning 

tartib  bo‘yicha  sinflanishi  uchun  alom at  hisoblanadi.  R eaksiyalarning 

tartibi  deganda kinetik tenglam adagi  reagentlar  konsentratsiyalari  daraja 

k o ‘rsatgichlarining  yigMndisi  tushuniladi.  Ushbu  alom at  b o 'y ich a 

kim yoviy  reaksiyalar  birinchi,  ikkinchi,  uchinchi,  kasriy  tartibli  boMishi 

mum kin.


K im yoviy reaksiyalar tezligini o ‘zgartirish uchun  m axsus  m oddalar

-   katalizatorlar  ishlatilishi  yoki 

ishlatilm asligiga  k o ‘ra,  bunday 

reaksiyalar  katalitik  yoki  nokatalitik  jarayonlar  deb  ataladi.  N eft  va 

gazni  qayta  ishlash  texnologiyasida  uchraydigan  kim yoviy  jarayon- 

lam ing  ko ‘pchiligi  katalitik  reaksiyalardan  tashkil  topgan.  B unday



jarayonlarda  katalizatorlardan  foydalanish  orqali  bir  necha  ijobiy 

holatlar yuzaga chiqadi:  reaksiyalar ancha  past haroratlarda olib boriladi; 

reaksiyalam i  kerakli  y o ‘nalishlar  bo‘yicha  olib  borish  mum kin; 

xom ashyolardan  asosiy  m ahsulotlarni  ajratib  olish  darajasi  yuqori; 

qo'shim cha  reaksiyalarning  borish  tezligini  susaytirish  im koniyati 

mavjud.


Nokatalitik  jarayonlar  yuqori  haroratlar  ta ’sirida  olib  boriladi. 

Bunday  jarayonlar  qatoriga  quyidagilarni  kiritish  mumkin:  suyuq  va 

gazsim on  uglevodorodli  xom ashyoni  piroliz  qilish;  kokslash;  term ik 

kreking v a boshqalar.

H ar  qanday  kim yoviy  reaksiya  paytida  issiqlik  effekti  yuz  beradi. 

Issiqlikning 

yutilishi 

bilan 


boradigan 

reaksiyalar 

endoterm ik, 

issiqlikning  ajralib  chiqishi  bilan  yuz  beradigan  reaksiyalar  esa 

ekzoterm ik  deb  ataladi.  M urakkab  kim yoviy  jarayonlarda  ikkala  xil 

reaksiyalar  ham  yuz  berishi  mumkin.  Bunday  holatlarda  yakuniy 

kattalik,  y a ’ni  um um iy  issiqlik  effekti  hisoblab  chiqiladi.  Kreking, 

piroliz, 

katalitik 

riform ing 

endoterm ik 

reaksiyalar 

hisoblansa, 

gidrogenizatsiya,  alkillash,  polim erlanish  reaksiyalari  esa  ekzoterm ik 

jarayonlarga misol b o ‘la oladi.

20.3. KIMYOVIY REAKSIYALAR KINETIKASI

Kimyoviy  kinetika  -   kim yoviy  reaksiyalar  tezliklari  haqidagi 

ta ’limot.  Reaksiyaning  kinetikasi  deyilganda  berilgan  reaksiya  tezli­

gining  konsentratsiya,  harorat,  bosim   va  boshqa  om illarga  bogMiqligi 

tushuniladi.

Kimyoviy  reaksiyaning  tezligi  hajm  birligidagi  kom ponent  mollari 

sonining vaqt birligida o^zgarishi  orqali  ifoda qilinadi:

I  dN

7 * -  

<2 ( U >

bu  yerda,  V -   reaksiyada  qatnashayotgan  kom ponentlarning  hajm i;  N  -  

sarflanayotgan  kom ponent  m ollarining  soni;  т  -   kom ponentlarning 

kontakt vaqti.

A gar 

V =const 



boMsa, 

N=CV, 


bu 

yerda 


С 

-  


berilgan 

(sarflanayotgan)  kom ponentning  vaqtning  m a’lum  bir  oni  t   ga  mos 

kelgan  konsentratsiyasi.

Bunday sharoitda:





d c

dr 

Tr 

W V  

R eaksiya  tezligini  reaktor  hajm i  VR  ga  nisbatan  olinsa,  (20.1) 

tenglam a quyidagi  k o ‘rinishga ega b o ‘ladi:

-

i

f

 

< - 3 >

Ikki  fazali  sistem alarda  esa  reaksiya  tezligini  fazalarning  kontakt 

yuzasi F ga nisbatan olish m um kin:



d N



F  dr 

(20.4)


R eaksiya  kinetikasi  tushunchasiga  asoslangan  holda,  quyidagi 

kinetik tenglam ani yozish  m um kin:



- —  = a:c°cb

B

d r 

(20.5)



bu  yerda,  К   -   reaksiya  tezligining  o'zgarm as  soni;  a  va  b  -   A  v a  В 

kom ponentlari bo ‘yicha reaksiya tartiblari.

R eaksiyaning  um um iy  tartibi  alohida  olingan  kom ponentlar 

tartiblarining у ig‘indisi Z  ga teng:

= a + b+ ... 

(20.6)


Kim yoviy 

reaksiyaning 

kinetikasini 

o ‘rganishda  o ‘zgartirish 

darajasi  degan  kattalik  m uhim   aham iyatga  ega.  Bu  kattalik  kom po­

nentlarning  reaksiyaga  uchragan  m ollari  sonining  kom ponentlardagi 

m ollam ing dastlabki soniga nisbati  *  orqali  belgilanadi:

bu  yerda,  N 0  -   dastlabki  oqim dagi  m ollar  soni;  N   -   reaksiya 

m ahsulotlaridagi  m ollar soni.

0 ‘zgarm as hajm da am alga oshiriladigan reaksiyalar uchun:

С  - С  

с

* = - 7 Г -  = , - Ғ ’ 



(2 0 8 )

'-'0


bu 

yerda 


С 0 

-  


berilgan 

kom ponentning 

dastlabki 

oqim dagi 

konsentratsiyasi;  С -   berilgan  kom ponentning reaksiya  m ahsulotlaridagi 

konsentratsiyasi.

B irinchi  tartibli  reaksiya  uchun,  m asalan,  o ‘zgartirish  darajasi  x 

kom ponentlarning reaksiyada qatnashish vaqti x  bilan quyidagi  tenglam a 

orqali  bogMangan:


Kimyoviy  jarayon  natijasida  olingan  m ahsulot  m assasining  qayta 

ishlashga  jalb  etilgan  dastlabki  m ateriallam ing  m assasiga  nisbati 

m ahsulotning  chiqishi  deb  yuritiladi.  Agar  yuz  berayotgan  kim yoviy 

jarayon  stexiom etrik  tenglam a  bilan  ifoda  qilinsa,  bunday  sharoitda 

m ahsulotning  chiqishini  olingan  m ahsulot  m assasini  nazariy  jih atd an 

olinishi m um kin boMgan  m assaga nisbati  orqali aniqlanadi.

K om ponentlarning reaksiyaga uchrash vaqti o ‘zgartirish darajasi  va 

m ahsulotning  chiqishi  bilan  bogMiq  boMib,  reaktom ing  zarur  boMgan 

oMchamlarini 

aniqlashga 

yordam  

beradi. 


Odatda 

reaksiyaning 

davom iyligi  tajriba  yoki  tajriba-sanoat  uskunalarida  topiladi.  A gar 

reaksiyaga  kirishayotgan  m oddalarning  unum dorligi  V  m a’lum  boMsa, 

kim yoviy  reaksiya  uchun  zarur  boMgan  hajm  VR  quyidagi  nisbat  orqali 

aniqlanadi:

(2 0 Ю )

bu yerda, e -  reaksion zonadagi erkin  hajm ulushi.

Kimyoviy  reaksiyalarning  tezligini  hisoblashda  hajmiy  tezlik  va 

massaviy  tezlik  tushunchalari  ham  

ishlatiladi. 

Suyuq  holatdagi 

xomashyo  uchun  hajm iy  tezlik  reaksion  zonaning  hajm  birligiga  vaqt 

birligida  yuborilgan  sovuq  xom ashyoning  hajmi  orqali  aniqlaniladi. 

Gazsim on  xom ashyoning  hajmi  norm al  sharoitlar  b o'yicha  hisob-kitob 

qilinadi.  Hajm iy  tezlikning  teskari  qiym ati  reaksiyaning  m avhum   vaqti 

deb  yuritiladi.  M assaviy  tezlikning  qiym ati  esa  xom ashyo  bo 'y ich a 

m assaviy 

ish 

unum dorligini 



reaksion 

hajmdagi 

katalizatom ing 

m assasiga nisbati orqali topiladi.

Kimyoviy 

reaksiya 

tezligi 

o'zgarm as 

sonining 

haroratdan 

bogMiqligi yuqori aniqlik bilan A rrenius tenglam asi orqali ifoda qilinadi:

K = K 0e * T , 

(20.11)


bu  yerda,  Ко  -   doim iy  son;  E  -   faollashtirish  energiyasi;  R  -   gazning 

universal doim iyligi; T  -  harorat.

B erilgan  haroratda  sistem adagi  barcha  m olekulalar  energiyasining 

o 'rtach a  qiym atiga  nisbatan  reaksiyaga  uchragan  m olekulalarning 

ortiqcha  energiyasi  faollashtirish  energiyasini  belgilaydi.  Faollashtirish 

energiyasi  qancha  k o 'p   bo'Isa,  kim yoviy  reaksiyaning  tezligi  shuncha 

kam  bo'ladi.

Ijobiy 


katalizatorlam i 

qoMlash 


faollashtirish 

energiyasining 

kam ayishiga  va  kim yoviy  reaksiya  tezligining  ko'payishiga  olib  keladi 

yoki jarayonni  ancha  past haroratda olib borish  uchun  im koniyat yaratib



beradi.  A gar  T[  haroratda  reaksiya  tezligining  o'zgarm as  soni  Kj  ga 

teng,  T2  boMganda  esa  K2  ga  teng  b o 'lad i,  bunday  sharoitda  (20.11) 

tenglam ani  quyidagicha o 'zg artirib  yozish m um kin:

" - f - f l H

) -  

( 2 0 l 2 )



Q aytaruvchi  kim yoviy  reaksiyalar  uchun  o 'zgartirish   darajasi 

harorat  bilan  reaksiyaning  issiqlik  effektiga  k o 'ra   turlicha  bogMangan 

b o'ladi  (2 0 .1-rasm).  Ekzoterm ik  reaksiyalarda  haroratning  ortishi  bilan 

o'zgartirish  darajasi  dastlab  ko'payadi,  so 'n g ra  kam ayib  ketadi.  Shu 

sababdan  ekzoterm ik  reaksiyalarda  berilgan  reaksiya  vaqti  т  da 

o 'zgartirish  

darajasi 

x 

m aksim al 

nuqtaga 

yetadi. 


Endoterm ik 

reaksiyalarda  haroratning  ortishi  bilan  o'zgartirish  darajasi  ham   ortib 

boradi.  Shu  bois  bunday  reaksiyalam i  am alga  oshirish  uchun  bir  qator 

om illar  (dastlabki  m oddalar  va  reaksiya  m ahsulotlarining  barqarorligi; 

texnologik  im koniyatlar;  iqtisodiy  m asalalar  v a  hokazo)  ni  hisobga 

olgan  holatda  m aksim al  haroratni  qabul  qilish  m aqsadga  m uvofiq 

bo'lad i.

2 0 .1-rasm.  Q aytaruvchi ekzoterm ik (a) va endoterm ik (b) reaksiyalar 

uchun jarayon ning turlicha davom iyligi t  paytdagi o'zgartirish darajasi  

ning harorat T  dan  bogMiqligi (т

1



2

>тз;  xr-m u v o zan at holatdagi

qiym at).

Kimyoviy  reaksiyalarning  k o'p chiligi  issiqlikning  ajralib  chiqishi 

yoki  uning  yutilishi  bilan  sodir  bo'ladi.  Kim yoviy  jarayonning  issiqlik 

effekti  tajriba  y o 'li  bilan  topiladi  yoki  G ess  qonuni  b o 'y ich a 

hisoblaniladi.  U shbu  qonunga  asosan  kim yoviy  jarayonning  issiqlik 

effekti  reaksiya  m ahsulotlari  va  dastlabki  m oddalarning  hosil  boMish 

issiqliklari  yigM ndilarining  ayirm asi  ham da  dastlabki  m oddalar  va


reaksiya  m ahsulotlarining  yonish  issiqliklari  yig'indilarining  ayirm asi 

sifatida topiladi.

Kimyoviy  reaksiyaning  issiqlik  effekti  Q r  va  uning  m uvozanat 

o'zgarm as soni Kr quyidagi  tenglam a orqali  bogMangan:



d L nK n 

Q„

P

  __ 


*-P

(20.13)


d T  

R T

2

Agar m uvozanat o'zgarm as sonining haroratdan bogMiqligi  m a’lum 



boMsa,  oxirgi  tenglam ani  integrallash  mumkin  boMadi.  B osim ning 

o ‘zgarishi  odatda  kimyoviy  reaksiyaning  issiqlik  effektiga  ju d a   kam 

ta ’sir  qiladi;  texnik  hisoblashlarda  ushbu  ta ’sir  hisobga  olinm asa  ham 

bo'ladi.  Yuqori  bosim larda  esa  bosim ning  ta ’siri  albatta hisobga  olinishi 

kerak.  Neftni  qayta  ishlash  texnologiyasining bir qator jarayonlari  uchun 

issiqlik  effektlarining  qiym atlari  (kJ/kg  hisobida)  ju d a  keng  chegarada 

o'zgaradi:

G azoyllam i term ik kreking qilish 

3 0 0 - 1 0 0 0

Kerosinli  fraksiyalam i  piroliz qilish 

1400 -  2000

Katalitik kreking 

200 -  550

Butanni vodorodsizlantirish 

2000

G idroform ing 



750

Alkillash 

1000

Kreking katalizatoridagi  koksni  kuydirish 28000 -  32000 



Qattiq 

g'ovaksim on 

katalizatorlarning 

ishtiroki 

bilan 

olib 


boriladigan  kim yoviy  reaksiyalar  (katalitik  kreking,  vodorodsizlantirish 

va boshqalar)ning tezliklari quyidagi asosiy bosqichlar orqali aniqlanadi: 

kom ponentlarning 

kim yoviy 

o 'z g arish i, 

kom ponentlarning 

tashqi 

diffuziya  orqali  katalizatorning  yuzasi  tomon  siljishi  va  kom po- 



nentlam ing  katalizatorning  g'ovaklaridagi  ichki  diffuziyasi.  Bunday 

holatda  reaksiyaga  uchrayotgan  m olekulalar  tashqi  diffuziya  ta’sirida 

katalizator  granulalarining  tashqi  y uzasiga  yaqinlashadi  va  ichki 

diffuziya  yordam ida  g'o v ak lar  orqali  katalizatorning  faol  m arkazlariga 

tomon  siljiydi.  S o 'ngra  kim yoviy  reaksiya  yuz  beradi,  hosil  bo 'lgan  

m ahsulot  esa  granulalarning  tashqarisiga  chiqadi.  Jarayonning  tezligi 

eng  sekin  boradigan  bosqichning  tezligi  bilan  belgilanadi.  Agar 

kom ponentlarning  diffuziyasi  katta  tezlik  bilan  borayotgan  b o'lsa, 

jarayonning  tezligini  uning  kim yoviy  bosqichi  belgilaydi  (demak, 

reaksiya  kinetik  zonada  yuz  bermoqda).  A gar  reaksiyaga  uchrayotgan 

m oddalar  katta  tezlik  bilan  siljiyotgan  b o'lsa,  kimyoviy  reaksiya 

diffuzion zonada am alga oshayotgan  boMadi.



R eaksiya tezligi  o 'zgarm as  sonining haroratdan bogMiqligi  maMum 

boMsa  (20.2-rasm ), jarayonning  tezligini  belgilovchi  bosqichni  aniqlash 

mum kin  boMadi.  D iffuzion  zonada  (АБ  chizigM)  boradigan  kim yoviy 

reaksiyada jaray o n n in g   tezligiga  harorat ju d a   kam  ta ’sir  qiladi,  chunki 

haroratning  o 'z g arish i  bilan  diffuziya  koeffitsiyenti  ham   ju d a  kam 

o'zgaradi.  Shu  sababdan  ushbu  zonada  reaksiya tezligini  oshirish  uchun 

gidrodinam ik om illar (oqim   tezligini oshirish, jad allik  bilan aralashtirish

20.2-rasm.  Jarayonning hal qiluvchi bosqichini aniqlashda kim yoviy 

reaksiya tezligi o 'zgarm as sonining haroratdan bogMiqligi.

va  boshqalar)  dan  foydalanish  zarur  yoki  katalizator  granulalarining 

o'lcham larini  kichraytirish kerak.  K im yoviy  reaksiya kinetik zonada (ВГ 

chizig'i)  olib  borilganda,  haroratning  oshishi  reaksiya  tezligining 

anchagina  k o 'p ay ish ig a  olib  keladi.  B unda  boshqa  om illar jaray on nin g 

um um iy  tezligiga  ju d a   ham  kam  ta ’sir  etadi.  O 'tish   zonasida  (БВ 

chizig'i)  esa  kinetik va  diffuzion  zonalardagi  reaksiya tezliklari  hisobga 

olinishi  lozim.  A rrenius  tenglam asiga  binoan,  to 'g 'r i  chiziqning abssissa 

o 'q ig a   nisbatan  hosil  qilgan  burchak  tangensi  faollashtirish  energiyasini 

belgilaydi.  D iffuzion  zona  uchun  egilish  burchagi  tangensi,  y a ’ni 

faollashtirish  energiyasi,  kichik  b o 'lsa,  kinetik  zonada  esa  anchagina 

katta qiym atni tashkil etadi.


Download 4.11 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   35   36   37   38   39   40   41   42   ...   46




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling