1-2 Maruza. Atom spektroskopiyasi usullari. Atom-emission spektroskopiya
Download 1.32 Mb. Pdf ko'rish
|
1-магистр-ФАУ-маърузалар-2012-13
см
sy , b - deformasion simmetrik tebranish 1 0 , 1595 см sy , v - valent antisimmetrik tebranish 1 3755 см as 4.7 - rasmda ko’rsatilgan tebranish turlariga molekulaning normal yoki asosiy tebranishlari deyiladi. Umuman olganda normal deb molekulaning shunday tebranishlariga aytiladiki unda hamma atomlar bir xil faza va bir xil chastota bilan tebranadi. Asosiy tebranishlar molekula og’irlik markazining o’zgarishisiz sodir bo’ladi. Bundan tashqari, 4.7 - rasmda ko’rsatilgan har bir tebranish simmetrik yoki antisimmetrik modaga, turga kiradi. Suv molekulasi ikkinchi tartibli simmetriya o’qiga C 2 ega, shuning uchun ham molekulyar tebranishlarni shu o’qqa nisbatan ajratish qabul qilingan. Rasmda ko’rsatilgan birinchi tebranishni qaraymiz. Agar, tebranayotgan molekulani shu o’q atrofida 180 0 ga bursak bu tebranishning xarakteri o’zgarmaydi va bunday tebranishga simmetrik tebranish deyiladi va u sy bilan belgilanib chastota belgisining pastki indeksi sifatida yoziladi, sy . Chastotasi 2 bo’lgan deformasion tebranish ham simmetrikdir, shuning uchun uni sy deb belgilaymiz. Lekin, 3 chastota bilan tebranayotgan molekulani C 2 atrofida 180 0 ga burish oldingi tebranish fazasiga teskari bo’lgan tebranishga olib keladi va shuning uchun ham bu tebranishga valent antisimmetrik tebranish deyiladi hamda u as deb belgilanadi. Tebranishlar infraqizil sohada faol bo’lishi uchun, ya’ni shu nurlarni yutib, spektrda yutilish polosasi hosil qilishi uchun tebranish vaqtida molekulaning dipol 40 momenti davriy ravishda o’zgarishi kerak. Tebranish vaqtida zaryad taqsimlanishining o’zgarishi natijasida hosil bo’luvchi o’zgaruvchi elektr maydon elektromagnit nurlanish bilan bog’liq. Bu o’zgarishlar simmetriya o’qi bo’ylab (ya’ni unga parallel ravishda) va shuningdek u bilan to’g’ri burchak hosil qilib sodir bo’ladi. Quyidagi 4.8 - rasmda suv molekulasining uchta tebranish turiga mos keluvchi dipol momentlarining o’zgarishi ko’rsatilgan Deformatsiyalan- gan molekula Deformatsiyalan- gan molekula Normal molekula O O O O O O H H H H H H H H H H H H O O O H H H H H H Tebranish turi sy sy as dipol dipol dipol 4.8- rasm. Suv molekulasining normal tebranishlari natijasida hosil bo’ladigan elektrik dipol momentining o’zgarishlari. O’zgarishlar simmetriya o’qiga parallel yoki perpendikulyar yo’nalishlarda sodir bo’ladi. Tushunish oson bo’lishi uchun tebranishlarning amplitudasi bo’rttirib ko’rsatilgan. Yana bir misol sifatida uch atomli chiziqli CO 2 molekulasining normal tebranishlarini qaraymiz (4.9 - rasm). Bu molekula ikki xil simmetriya o’qiga ega C 2 va C . Cheksiz tartibli simmetriya o’qi C molekulaning o’z o’qi bilan mos tushadi. Bu yerda ham tebranishlar simmetriya o’qlariga nisbatan simmetrik va antisimmetrik tebranishlarga bo’linadi. Simmetrik valent tebranishlar dipol momentining o’zgarishiga olib kelmaydi, shuning uchun ham, bu tebranishlar spektrning IQ sohasida faol emas (yutilish polosasi hosil bo’lmaydi). Bu tebranishlarning chastotasi Raman spektroskopiyasi yordamida aniqlanadi. 41 O O C C 2 C C O O O O C O O C O O C a. Valent simm. ay = 1330 sm -1 b. Valent antisimm. as = 2349,3 sm -1 c. Deformatsion sm -1 = 667,3 4.9-rasm. Uglerod ikki oksidining simmetriyasi va asosiy tebranishlari. a - valent simmetrik 1330 sy sm -1 ; b - valent antisimmetrik 3 , 2349 as sm -1 ; v - deformasion 3 , 667 sm -1 Chiziqli uch atomli molekula uchun 3N - 5 = 4 to’rt xil tebranish bo’lishi kerak, 4.9 - rasmda esa uchta tebranish ko’rsatilgan. Lekin, chastota bilan ikkita tebranish sodir bo’lishini sezish qiyin emas, bittasi shu rasm chizilgan qog’oz tekisligida, ikkinchisi esa kislorod atomlari bir vaqtda qog’oz tekisligiga perpendikulyar bo’lgan tekislikda harakat qilganda. Lekin bu ikkala tebranish ham hamma tomondan (harakatning yo’nalishidan boshqa) bir-biriga o’xshashdir. Shuning uchun bu tebranishlar vrojdenny tebranishlar deb ataladi, lekin shunga qaramasdan bu tebranishlarni bir-biridan farq qiladigan tebranishlar sifatida qarash kerak. Deformasion moda doimo vrojdenny bo’lgani uchun chiziqli molekula chiziqsiziga qaraganda bitta ko’p tebranishga ega. INFRAQIZIL SPEKTROSKOPIYaNING QO’LLANILIShI. Har bir tebranish modasi molekulaning hamma yoki bir qism atomlarini shu harakatga jalb qiladi, lekin tebranishning ba’zi xilida hamma atomlar taqriban bir xil masofaga siljiydi, boshqa xilida esa atomlarning kichkina guruhsi boshqalariga nisbatan ancha ko’p siljiydi. Mana shu belgiga qarab normal tebranishlarni ikkiga ya’ni molekula gavdasining (skletining) tebranishlari va xarakteristik (funksional) guruhlarning tebranishlariga ajratish mumkin. Molekulaning gavdasi tebranganda uning hamma atomlari bu tebranishda bir xilda qatnashadi, xarakteristik guruh tebranganda esa molekulaning bir guruh atomlari harakatga keladi. Bu tebranishlarni alohida-alohida qaraymiz. Molekula gavdasi tebranishlarining chastotasi odatda, 1400 - 700 sm -1 oraliqqa to’g’ri keladi va molekuladagi chiziqli hamda tarmoqlangan zanjirli strukturaga (tuzilishga) tegishlidir. Masalan, quyidagi har bir guruh (gavda, sklet) bir nechta tebranish turiga ega va ularga mos ravishda spektrning infraqizil sohasida bir nechta yutilish polosasi ko’rinadi. 42 C O C C C C C C Bu polosalarning shaklini ko’rinishi zanjirda yoki halqada joylashgan o’rinbosarning tabiatiga juda sezgirdir. Shuning uchun ham bunday polosalarni ba’zida «barmoq izlari» ham deyishadi, chunki ularning borligi orqali butun molekulani yoki uning strukturasini bir qismini bilish mumkin. Tabiiy va sintez qilib olingan timidinning IQ spektrlarini Download 1.32 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling