Aromatik karbonil birikmalar. Reja: Aromatik karbonil birikmalarning nomlanishi
) boshqa Esterning karbonil guruhiga ta'sir qiladi (2
Download 305.5 Kb.
|
7. Aromatik karbonil birikmalar
|
1) boshqa Esterning karbonil guruhiga ta'sir qiladi (2tetraedral oraliq berish 3. Oraliq yiqilib, alkoksidni (R'O) majbur qiladi−) va b-keto esterini ishlab chiqarish 4.
Enolat va nukleofil har xil efirlar bo'lgan o'zaro faoliyat Klasen kondensatsiyalari ham mumkin. An molekula ichi Kleysen kondensatsiyalanishi a deb ataladi Dieckmann kondensatsiyasi yoki Dieckmann siklizatsiyasi, chunki u halqalarni hosil qilish uchun ishlatilishi mumkin. Esterlar keton va aldegid enolatlari bilan kondensatsiyaga tushib, b-dikarbonil birikmalarini olishlari mumkin.[10] Bunga aniq bir misol Beyker-Venkataramanni qayta qurish, unda aromatik orto-atsiloksi keton aromatik b-diketon hosil qilish uchun molekula ichidagi nukleofil atsil o'rnini bosadi va keyinchalik qayta tuziladi.[11] The Channi qayta tashkil etish molekula ichidagi nukleofil atsilni almashtirish reaktsiyasi natijasida qayta tashkil etishning yana bir misoli. Amidlar Ularning reaktivligi pastligi sababli, amidlar boshqa asil hosilalari kabi deyarli nukleofil o'rnini bosish reaktsiyalarida qatnashmang. Amidlar suvga nisbatan barqaror va qariyb 100 barobar ko'proq barqaror gidroliz Esterlarga qaraganda.[3] Ammo amidlar kislota yoki asos ishtirokida karbon kislotalarga gidrolizlanishi mumkin. Ning barqarorligi amid bog'lari ning biologik ta'siri bor, chunki aminokislotalar tashkil etadi oqsillar amid bog'lari bilan bog'langan. Amid bog'lari tarkibidagi protein tuzilishini saqlab qolish uchun gidrolizga etarlicha chidamli suvli atrof-muhit, ammo sezgir bo'lib, kerak bo'lganda ularni buzish mumkin.[3] Birlamchi va ikkilamchi amidlar uglerod nukleofillari bilan yaxshi reaksiyaga kirishmaydi. Grignard reaktivlari va organolitiylar nukleofillardan ko'ra asos bo'lib xizmat qiladi va shunchaki amidni yo'q qiladi. Uchinchi darajali amidlar bunday muammoga duch kelmaydilar va uglerod nukleofillari bilan reaksiyaga kirishadilar ketonlar; The amid anion (NR2−) juda kuchli tayanch va shuning uchun juda kambag'al tark etuvchi guruhdir, shuning uchun nukleofil hujumi faqat bir marta sodir bo'ladi. Uglerod nukleofillari bilan reaksiyaga kirishganda N,N-dimetilformamid (DMF) dan foydalanish uchun foydalanish mumkin formil guruh.[12] Bu yerda, fenillitiy Download 305.5 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|