Buxoro davlar universiteti Tabiiy fanlar fakulteti Kimyo kafedrasi
Savollar Polimerlanish deb nimaga aytiladi?
Download 0.76 Mb.
|
b3455a252c8bda64dd5290d73a5e5fae YUQORI MOLEKULYAR BIRIKMALAR KIMYOSI
Savollar
Polimerlanish deb nimaga aytiladi? Polimerlanish jarayoni asosan qanday bog’lar hosil qilish orqali amalga oshiriladi? Polimerlanish reaksiyasi tezligiga qarab nechiga bo’linadi ? Zanjirli polimerlanish bilan bosqichli polimerlanish bir biridan qanday farq qiladi Test To’yinmagan birikmalarning polimerlanish qobiliyatini dastlab qaysi olim tekshirgan? Arrenius vant-Goff c)s.B.Lebedev D)Butlerov Termodinamika nuqtai nazardan qaraganda polimerlanish jarayonida monomerning erkin energiyasi qanday o’zgaradi? Kamayadi Ortadi Avval kamayib, so’ngra ortadi Avval ortib, so’ngra kamaydi Monomer molekulalarining o’zaro birikib, yuqori molekuyar birikma hosil qilish jarayoniga deyiladi. polimerlanish reaksiyasi birikish reaksiyasi ionli polimerlanish reaksiyasi polikondensatlanish reaksiyasi Polimer anologik va makromolekuyar reaksiyalar natijasida hosil bo’lgan funksional guruhlarning reaksiya mexanizmi va tezligiga ta’siridan qanday effek kuzatiladi? qo’shni effekt issiqlik effekti izomerlanish effekti polimerlani effekti
Konsentrasion effekt deb ... aytiladi makromolekula atrofida reaksiyaga kirishayotgan guruhlarning konsentrasiyasini o’rtacha konsentrasiyaga nisbatan oshishiga polimermolekulasining o’zgarishiga konfigurasiyasining o’zgarishiga konsentasiyaning o’zgarishiga Polimerda zanjir uzunligi va tuzilishi o’zgarmasdan yon funksional guruhlarning quyi molekuyar birikmalar bilan almashinishi hisobiga boradigan reaksiyalar ... deyiladi polimeranologik o’zgarish gidrolizlanish polimerlanish destruksiya Polimer zanjirlarining issiqlik harakati tufayli hosil bo’lgan aylanish izomerlari makromolekulaning konformasiyasi makromolekulaning yoyilishi makromolekulaningerishi makromolekulaning gibridlanishi Polimerlanish reakisiyasini butunlay to’xtatuvchi moddalar nima deb ataladi? ingibitorlar insiatorlar katalizatorlar nur energiyasi Polimerlanish reaksiyasi tezligini ko’rsatuvchi asbobni ko’rsating dilatometr osmometr spiktometr areometr Polimerlanish reaksiyasini tezlatuvchi moddalar nima deb ataladi? inisiatorlar katalizatorlar nur energiyalari ingibitorlar Vinil monomerlari (Fe++ + H2O2) ishtirokida polimerlanganda qanday aktiv markaz hosil bo’ladi? Erkin radikal
Anion Svitter-ion Kation O’sib borayotgan makroradikallar o’zaro (birikib) to’qnashib zanjirni uziladi. Bu jarayon fanda nima deb yuritiladi? Rekombinatsiya Galayonlanish Disprportsiyalanish Gomopolimerlanish Past molekular modda (monomer) ning molekular zanjir oxirida lokallashgan aktiv markazga ketma-ket birikishidan yuqori molekular birikma hosil bo’lish jarayoni qanday nomlanadi? polimerlanish parchalanish polikondensatlanish izomerlanish Molekular zanjir hosil bo’lishida ishtirok etadigan aktiv markazlarning kimyoviy tabiatiga ko’ra polimerlanish qanday turlarga bo’linadi? radikal va ion polimerlanish gomopolimerlanish va ionli polimerlanish gomopolimerlanish va sopolimerlanish ion polimerlanish va sopolimerlanish Kreslan tola qaysi monomerdan olinadi? akrilonitril metakrilonitril akrilamid vinilamin 16.Sintetik kauchuk dastlab qaysi uglevodorodni polimerlash orqali olingan? butadien -1,3 xloropren Izopren butadien-1,2 Erkin radikallar hosil bo’lish jarayoni uslubiga qarab qanday amalga oshadi? 1) termik. 2) fotokimyoviy. 3) rentgen. 4) lazer.5) radiatsion nur 1,2,3,4,5 B)2,3 C)1 D)1,2,5 Polimerlanish tezligining inisator miqdoriga bog’liqligini logarifmik tenglamasini aniqlang lgV= lgK [M] +lg [i]’
lgV= Klg [M]+lg’Vi lgV= lgK [M]+ [I] lgV= lgK [M]’2 Migrasion polimerlanishni o’sayotgan zanjir monomerni biriktirib olgandan so’ng o’zining barqarorlik faoliyatini o’zgartiradi faolligini yuqotib molekulaga aylanadi faolligini yuqotib aktiv markazga aylanadi faolligini yuqotmay molekulaga aylanadi Faoligini yuqotmay aktiv markazga aylanadi Fotokimyoviy polimerlanish bu polimerlarni yorug’lik nuri bilan polimerlanishi monomerlarni kislota ta’sirida polimerlanishi monomerlarni ishqor ta’sirida polimerlanishi monomerlarni yorug’lik nuri bilan polimerlanishi Rekombinasiyalanish va disproporsiyalanish radikal polimerlanishning qaysi bosqichida ruy beradi? zanjirning uzilish bosqichida aktiv markaz hosil bo’lishida zanjirning o’sish bosqichida B, C Yopiq halqali polimerlanish o’zining xarakteriga ko’ra necha xil bo’ladi va qaysilar? 2 xil zanjirli, bosqichli 3xil, zanjirli, bosqichli, halqali lxil zanjirli 2 xil, zanjirli, halqali Quyidagi keltirilgan tenglama nimani ifodalaydi o’rtacha polimerlanish darajasini o’rtacha bosimni polimerlanish tezligini polimerlanish o’rtacha tezligini Radiatsion polimerlanish nima? a,P,y- nurlar ta’siridagi polimerlanishi IQ nurlar UB nurlar quyosh nuri Asetilenni funksionalligi nechaga teng? K 3 • ус с • ус [M ] -JrU, - v i
1 B)2 -)3 D)4 Ushbu moddalardan qaysilari polimerlanish reaksiyasiga kirishadi? stirol. 2. propan 3. propilen 4. 1,2- dixloretan brometan 6. etanol 1,3 2,4 -)1,5 3,6 Qaysi polimer polimeranologik reaksiyalar yordamida olinadi. polivinilspirt polivinilftorid -) polivinilxlorid polietilen 28.Sintetik polimerlarni qanday reaksiyalar yordamida olish mumkin? Neytrallanish 2) Kucherov reaksiyasi 3) Polimerlanish Zinin reaksiyasi 5)polikondensatlanish 6) oksidlanish 3,5 3,4 -)1,2 2,6 Radikal polimerlanish jarayonida hosil bo’lgan radikallar qachongacha mavjud bo’la oladi? faqat boshida boshidan oxirigacha -) jarayon o’rtalarigacha 0,1 sekundgacha Polimerlanish reaksiyasi ba’zan zanjirli, ba’zan esa bosqichli amalga oshadi. Bu jarayon asosan nimaga bogliq? reaksiya tezligiga reaktor sigimiga -) reaksiya tartibiga reaksiya molekuligiga Termik polimerlanishga qanday hodisa kuzatiladi? issiklik ta’sirida radikal polimerlanish jarayoni tezlashadi monomer molekularning katta energiyaga ega bo’lgan ionlashtiruvchi a, P, у nurlar ta’sirida polimerlanadi -)monomerlar yorug’lik nuri ta’sirida polimerlanadi monomer molekulasiga ma’lum miqdorda kvant nur yutilishi kuzatiladi Molekulasida bir xil aktiv funksional guruhlari bo’lgan quyi molekulyar moddalar - monomer molekulalarning o’zaro birikib yuqori molekulyar birikmalar hosil qilishi qanday jarayon hisoblanadi? ichki molekulyar reaksiyalar sopolimerlanish destruksiyalanish polimeranologik o’zgarishlar Quyidagi inisiatorlardan qaysilari parchalanganda fenil radikali hosil bo’ladi. 1) benzoil peroksidi 2)kumol peroksidi 3) kumolgidroperoksidi 4) nadbenzoy kislota uchlamchi butil peroksidi 6) vodorod peroksidi 1,2,3,4 B)1,2,4,5 C)2,4,5,6 D)1,3,5,6 Initsiatorning miqdori 4 marta oshirilsa akrilonit-rilning polimerlanishida, reaktsiya tezligi qanday o’zgaradi? 2 marta ko’payadi 4 marta ko’payadi 2 marta kamayadi 4 marta kamayadi Monomerning miqdori 4 marta oshirilsa akrilonitrilning polimerlanishida Pn qanday o’zgaradi? 4 marta ko’payadi 2 marta ko’payadi 2 marta kamayadi 4 marta kamayadi Monomerning miqdori 4 marta oshirilsa akrilonitrilning polimerlanishida reaktsiya tezligi qanday o’zgaradi? 4 marta ko’payadi 2 marta ko’payadi 2 marta kamayadi 4 marta kamayadi Agar aktiv markaz radikal bo’lsa polimerlanish reaktsiyasi qanday mexanizmda boradi? Zanjirli Bosqichli Uzluksiz Uzlukli
-hristopher S. Brazel, Stephen L. Rosen. Fundamental principles of polymeric materials Seymour/-arraher's Polymer -hemistry: Sixth Edition, Revised and Expanded, -harles E -arraher, Jr. -Marcel Dekker, Inc., New York, Basel, 2003.- 902 p. Babaev T.M. Yuqori molekulyar birikmalar. -T.: “Fan va texnologiya”, 2015, 528 bet. CeM4rnoB Ю.Д. Высoкoмoлeкуляpныe сoeдинeния. М.: Асaдeмa 2005, 367 с. Internet saytlari http://www.chem.msu.ru. http://www.rushim.ru mavzu. КасМКа! pоlimеrlаnish КтеШ^ш Reja Radikal polimerlanish kinetikasiga ta’sir etuvchi omillar. Radikal polimerlanish kinetikasining umumiy tenglamasi. Polimerlanish termodinamikasi. Polimerlanish jarayonida entalpiya va entropiya o’zgarishi. Monomer tuzilishining polimerlanishga ta’siri. Yuqori konversiyada polimerlanish Rаdikаl pоlimеrlаnish kinеtikаsigа tа,sir etuvchi оmillаr. Rаdikаl pоlimеrlаnish kinеtikаsining umumiy !е^!ашгш Zanjirning o’sish jarayoni radikalli polimerlanish jarayonlarida bir necha daqiqalar oralig’ida ro’y beradi va o’sayotgan zanjirning uzilishi bilan to’xtaydi. Reaksion muhitda ma’lum miqdorda polimer hosil bo’lishi bilan sistemaning qovushoqligi ortib boradi, natijada polimerlanish jarayonining boshlang’ich holatiga nisbatan polimerlanish tezligi o’zgarmagan holda makromolekulalarning o’sish doimiyligi kamayib boradi.Masalan, vinilasetat 57% polimerlanganidan keyin makromolekulalarning o’sish doimiyligi reaksiyaning boshlang’ich holatiga nisbatan 3 baravar kamaygan bo’lsa, 65% monomer polimerlangandan keyin bu kattalik 22 baravar kamayadi. Makroradikallar o’sish reaksiyasining faollanish energiyasi, peroksidlarning faol radikallarga parchalanish reaksiyasining faollanish energiyasidan 4-5 marotaba kam bo’lib, taxminan 21-34 kJ/mol’ga teng. Umumiy holda makroradikalning o’sishi monomer molekulalarning reaksiyalardan tarkib topgan jarayondir. Zanjirning o’sishi natijasida boshlang’ich faol markaz monomer molekulalari bilan birikib makroradikallarga aylanadi. Demak:
Zanjirning o’sish jarayoni qaytar bo’lib, monomer molekulalari makroradikallarga birikishi bilan bir qatorda, o’sayotgan makroradikallardan ajralib chiqishi ham mumkin ; n+1 —— n+ Shu sababdan muvozanatda faol markazlar bilan ma’lum miqdor monomer ishtirok etadi. Sistemadagi monomerning muvozanat konsentrasiyasini sistemaning termodinamik kattaliklarini aniqlash yo’li bilan topish mumkin. Bu yerda uchta muhim qoida mavjud: Faol markazning paydo bo’lishi katta energiya talab qiladi va kichik tezlik bilan sodir bo’ladi. Polimerlanish zanjirining rivojlanishi uchun kerakli faollanish energiya kichik qiymatga ega, lekin rivojlanish juda katta tezlik bilan boradi. Makroradikal zanjirning uzilishi uncha katta faollanish energiya talab qilmaydi va nisbatan katta tezlikda boradi. Zanjirning uzatilishi Radikal mexanizmda zanjirli polimerlanishning muhim xususiyatlaridan biri shundan iboratki, faol markaz yoki o’sayotgan makroradikallar jarayoni muhitdagi ikkilamchi birikmalar molekulalari yoki ularning qoldiqlari bilan to’qnashib (keyin esa) o’sish markazini uzatadi. Zanjirning uzatilishi faol markazlarning yoki o’sayotgan radikallar (Mn) ning erituvchi modda molekulalari A bilan to’qnashuvi natijasida ham yuzaga chiqadi: z uz z (M*)n +A — (M)n +A*; M + A — A — M* Bu yerda Kuz zanjirni uzatilish reaksiyasi doimiyligi. Shunday qilib, reakcion muhitda ikkita yangi zarracha faolligini yo’qotgan makromolekula (M)n va polimerlanish jarayonini davom ettiruvchi zarracha - yangi faol markaz hosil bo’ladi. Yuqoridagi mulohazaga asosan zanjirning uzatilish reaksiyasining tezligi quyidagi tenglama bilan ifodalana oladi : Vuz = Kz.uz [(M*)n] • [A] (5.7) Bu yerda A zanjirni uzatuvchi zarracha yoki molekula. Radikal polimerlanish jarayoni uchun : (M*)n A* va M*-A rkin radikallar bo’lib, polimerlanishni tezlashtiradigan faol markazlardir. Zanjirning uzatilish reaksiyasining mexanizmi ham yuqoridagi sxema bo’yicha boradi. Misol tariqasida, etilenning erituvchi CCl4 polimerlanish quyidagicha ko’rsatish mumkin: o’sayotgan makroradikal R-(-CH2-CH2-)x -CH2-CH2 + CCl4 —
Hosil bo’lgan yangi makroradikal ishtirokida monomer molekulalari polimerlanib tarmoqlangan tuzilishiga ega bo’lgan polimerni hosil qiladi: Tarmoqlangan tuzilishiga ega bo’lgan polimerlani aynan shu usul bilan olinadi. Bu usul bir qator fizikaviy, kimyoviy xususiyatlari yaxshilangan makromolekulasi «tiqilgan» sun’iy va sintetik yuqori molekulyar birikmalar olishda keng qo’llanilmoqda. Ba’zi hollarda zanjirning uzatilishi natijasida reaksiyaga moyilligi sust bo’lgan erkin radikallar ham hosil bo’lishi mumkin: R- CH2 - CHX + AB ^ R - CH2 - CHX -A + B- Hosil bo’lgan faolligi past radiakl zanjirli reaksiyani davom ettira olmasdan makroradikal bilan birikib polimerlanish jarayonini pasaytiradi yoki butunlay to’xtatib, o’sayotgan zanjirni uzilishga olib keladi. Polimerlanish jarayonini to’xtatib qo’yadigan bunday moddalar ingibitorlar deyiladi. Ingibitorlar reaksion muhitda monomerga nisbatan juda kam miqdorda bo’lsa ham polimerlanish jarayonini keskin susaytiradi yoki butunlay to’xtatib qo’yadi. Misol uchun xenon molekulasi o’sib borayotgan polimer zanjiridan vodorod atomini tortib olib, semixinonga aylanadi, makromolekula esa qo’shbog’ hosil qilib uziladi : O ...R - CH2 - CHX - CH-CHX + I Download 0.76 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling