Dərslik respublikanın universitetlərinin fizika fakültələrinin tələbələri üçün "Atom fizikası"
Download 18.1 Mb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- Ё119. Atomun tam mexaniki və tam maqnit momentləri
Шякил 118.1. 1.
Atomun açıq təbəqələrinin elektron konfiqurasiyası yazılır. 2.
Elektronlar uyğun xanələrdə elə yerləşdirilir ki, Hundun birinci və ikinci qaydalarına uyğun olaraq S və L kvant ədədləri üçün maksimal qiymətlər alınsın, yəni elə konfiqurasiya tərtib edilir ki, cütləşməmiş spinə və m l kvant ədədinin maksimal qiymətlərinə malik elektronların sayı maksimum olsun. 3.
Cütləşməmiş spinə malik elektronlar üçün m l kvant ədədlərini toplayaraq, M L
kvant ədədi tapılır. M L kvant ədədinin qiymətinə əsasən L kvant ədədi (termin işarəsi) müəyyən edilir. 4.
Cütləşməmiş spinə malik elektronların sayına əsasən S kvant ədədi və deməli, termin
χ =2S+1 multipletliyi təyin olunur. 5.
Bu qaydalardan istifadə edilməsinə aid bir neçə misala baxaq. 1.
Karbon atomunun əsas halı 1.
2p 2
2.
l 1 0 -1 ↑ ↑
L =1, L=1; P–term; 4.
=1, deməli, multipletik χ =2S+1=3; 5.
L J S L + ≤ ≤ − , yəni 0 ≤J≤2. Deməli, J kvant ədədinin mümkün olan qiymətləri J=0,1,2 olur. Təbəqə yarıdan az dolduğu üçün J kvant ədədinin ən kiçik qiyməti, yəni J=0 götürülməlidir. Beləliklə, karbon atomunun əsas halının elektron konfiqurasiyasının əsas termi 3
0 olmalıdır (bax: şəkil 118.1). 2. Oksigen atomunun əsas halı 1.
4
2. m l 1 0 -1 ↑↓ ↑ ↑
M L =-1 olduğundan L=1; P-term alınır; 4.
=1, deməli, multipletik χ =2S+1=3; 5.
0 ≤J≤2, yəni J kvant ədədinin mümkün olan qiymətləri J=0,1,2 olur. Baxılan halda açıq təbəqə yarıdan çox dolduğu üçün J kvant ədədinin ən böyük qiyməti, yəni J=2 götürülməlidir. Deməli, oksigen atomunun əsas halının elektron konfiqurasiyasının əsas termi 3
2 olmalıdır. 3. Xrom atomunun əsas halı 1.
3d 5 4s 1
2. m l 2 1 0 -1 -2 0 ↑ ↑
↑ ↑ ↑ 3d
4s 3.
M L =0, deməli L=0; S–term alınır; 4.
=3 olduğundan multipletik χ =2S+1=7 olur. 5.
üçün yalnız bir dənə J=3 qiyməti alınır. Beləliklə, xrom atomunun əsas halının termi 7
3 olur. 109.4 cədvəlində dövri sistemdəki hər bir elementin atomunun əsas halının elektron konfiqurasiyasının əsas termi göstərilmişdir.
Ё119. Atomun tam mexaniki və tam maqnit momentləri Mərkəzi sahə yaxınlaşmasından kənara çıxaraq atomda elektronlar arasında qalıq qarşılıqlı təsiri, spin-orbital qarşılıqlı təsiri və nüvənin maqnit sahəsinin (və ya xarici maqnit sahəsinin) təsirini nəzərə aldıqda atomun bütövlükdə halını xarakterizə etmək üçün atomun tam orbital mexaniki, tam spin, tam orbital maqnit və tam spin maqnit momentlərindən istifadə olunur. Bu məsələ Ё118-də ötəri qeyd olunmuşdur. Bu paraqrafda isə yuxarıda qeyd olunan tam momentlərin tapılması qaydaları şərh olunur. Atomda elektronlar arasında Kulon qarşılıqlı təsiri tam nəzərə alındıqda, yəni atom üçün Şredinger tənliyi (105.1) Hamilton operatoru ilə yazıldıqda ayrı-ayrı elektronların orbital mexaniki momentləri saxlanmadığı üçün öz mənasını itirir. Bu halda elektronların orbital mexaniki momentlərinin vektor diaqramı (Ё115) metodu ilə toplanmasından alınan yekun mexaniki moment, yəni atomun tam orbital mexaniki momenti real məna kəsb edir. Bu, Ernfestin təklif etdiyi "adiabatik qanun"a uyğun gəlir. Həmin qanuna görə rabitə şərtlərinin sonsuz kiçik virtual (mümkün olan) dəyişməsi zamanı sistemin kvant ədədləri dəyişmir. Bu zaman həm də termlərin sayı da dəyişmir. Bu qanundan belə görünür ki, əgər xəyalən fərz etsək ki, elektronlar və deməli, momentlər arasındakı qarşılıqlı təsir tədricən azalaraq nəzərə alınmayacaq dərəcədə kiçik olsa, onda biz belə bir limit halına gəlirik ki, L r yekun momentin toplananları həqiqətən də ayrı-ayrı elektronların momentləridir. Ona görə də sistemdə bir-biri ilə nəzərə alınmayacaq dərəcədə kiçik qarşılıqlı təsirdə (rabitədə) olan bir neçə elektron varsa, hər bir elektronun müəyyən orbital mexaniki momentə malik olduğunu qəbul etmək olar (məsələn, mərkəzi sahə yaxınlaşmasında və ya sərbəst elektronlar modelində olduğu kimi). Real atomda isə ayrı-ayrı elektronların
r
r
r orbital mexaniki momentləri sözün ciddi mənasında saxlanmır (məsələn, modul saxlansa da, istiqamət sabit qalmır). Atomda ayrı-ayrı elektronların orbital mexaniki momentlərinin vektor diaqramına görə toplanması zamanı kvant mexanikası təsəvvürlərinə uyğun olan belə bir məhdudiyyətə hökmən əməl olunmalıdır ki, yekun orbital mexaniki momenti xarakterizə edən kvant ədədi, sıfır da daxil olmaqla müsbət tam qiymətlər olmalıdır. Bundan başqa, atomdakı bütün elektronların orbital mexaniki momentlərinin vektorial toplanması zamanı belə bir mühüm sadələşdirici amil nəzərə alınmalıdır ki, s 2 ,p 6 ,d 10 ,f 14 və s. qapalı təbəqələr üçün tam orbital mexaniki moment sıfra bərabər olmalıdır. Onda atomun tam orbital mexaniki momentlərinin tapılması, faktik olaraq, yalnız açıq təbəqələrdəki elektronların orbital mexaniki momentlərinin toplanması məsələsinə gətirilir: ∑ = = k i i l L 1 r r .
(119.1) Burada L r –atomun tam orbital mexaniki momenti, i l r açıq təbəqələrdəki i-ci elektronun orbital momenti, k-açıq təbəqələrdəki elektronların sayıdır. Əgər atomda açıq təbəqədə yerləşmiş bir dənə elektron vardırsa, onda aydındır ki, atomun L r tam orbital mexaniki momenti bu elektronun l r momenti ilə eyni, L kvant ədədi isə l kvant ədədinə bərabər olacaqdır (məsələn, hidrogenəbənzər atomlar, qələvi metal atomları). Atomun açıq təbəqələrində kvant ədədləri l 1 və l 2 olan iki elektron olduqda L kvant ədədinin mümkün
781
olan qiymətləri, (115.10) düsturuna uyğun olaraq, aşağıdakı kimidir: L =l 1 +l 2 ,l 1 +l 2 -1,l 1 +l 2 -2,…,
|l 1 -l 2 |,
(119.2) yəni l 1 >l 2 olduqda 2l 2 +1 sayd
iymətl ələn,
irsə və onların hər biri üçün l orb
a l 2 >l 1 olduqda isə 2l 1 +1 sayda q ər alınır. Məs karbon atomunun əsas halının elektron konfiqurasiyasında (1s 2 2s 2 2p 2 )2p 2 açıq
təbəqəsində iki dənə elektron vardır və onlar üçün orbital kvant ədədləri l 1 =1, l 2 =1-dir.
Onda (119.2)-yə əsasən L=2,1,0 qiymətləri mümkündür. Əgər açıq təbəqələrdə üç dənə elektron yerləşmişd ital kvant ədədi sıfırdan fərqlidirsə, onda momentləri aşağıdakı kimi toplamaq olar (Ё115). Əvvəlcə iki elektron üçün l r momentləri toplanaraq 1 L r momenti ( 2 L r r r + = ), yəni L 1 1
l 1 kvant ədədinin mümkün olan qiymətləri tapılır; sonra sə L i 1 r mome ü elektronun r momenti ilə toplanaraq yekun L L nti üçünc 3
3 1 l r r r + = momenti, yə i L kvant ədədinin mümkün olan qiymətləri tapılır. Ümumiyyətl mda iki və daha çox açıq təbəqə vardırsa, əvvəlcə hər bir açıq təbəqə üçün ayrılıqda yekun orbital mexaniki moment tapılır və sonra bu yekun orbital moment vektorları öz aralarında ardıcıl olaraq toplanır. Məsələn, 1
n ə isə, ato r və
2 L r iki müxtəlif açıq təbəqənin yekun orbital momentləri, L 1 və L 2 həmin
moment v torl nın uzunluğudursa, onda L ek arı r momentinin uzunluğu (115.10) düsturuna əsasən yalnız aşağıdakı qiymətləri ala bilər:
=L 1 +L 2 ,L 1 +L 2 -1,…,
|L 1 -L 2 |.
(119.3) Belə bir misala baxaq. un 6 e
s 1 2p 3
kon spin mexaniki momentini tapmaq üçün ayr
Fərz edək ki, karbon atom da lektron 1s 2 2
2 təbəqəsi qapalıdır və onun üçün yekun orbital moment sıfra bərabər götürülməlidir: L 1 =0. 2s 1 açıq təbəqəsi üçün L 2 =l 2 =0
olar. 2p 3 təbəqəsində 3 elektron vardır və həmin elektronlar üçün orbital kvant ədədləri l 3 =1, l 4 =1 və l 5 =1-dir. (115.10) və (119.2) düsturlarına görə bu elektronlardan ikisinin (l 3 =1, l 4 =1) yekun momentinin mümkün qiymətləri 2,1,0 olar. Bu momentləri üçüncü elektronun l 5 =1 momenti ilə toplayaraq 2p 3 təbəqəsindəki elektronların yekun momentinin mümkün olan qiymətləri üçün L 3 =3,2,1,0 alarıq. L 2 =0 olduğundan karbon atomunun 1s 2 2s 1 2p 3 elektron konfiqurasiyası üçün tam orbital momentin mümkün olan qiymətləri (119.3)-ə əsasən L=3,2,1,0 olar. Atomda bir neçə elektron olduqda atomun tam ı-ayrı elektronların spinləri vektor diaqramı (Ё115) qaydalarına əsasən toplanır. Bu zaman atomun tam spin momentini xarakterizə edən S kvant ədədi yalnız müəyyən diskret qiymətlər ala bilər. Tam spini taparkən də nəzərə almaq lazımdır ki, s 2 ,p 6 ,d 10 ,f 14
qapalı təbəqələri üçün tam spin S=0 götürülməlidir. Ona görə də atomun tam spini faktik olaraq açıq təbəqələrdə yerləşən elektronların spinlərinin cəminə bərabər olur. Hər bir elektron üçün spin s=1/2 olduğundan açıq təbəqələrdə yerləşən N sayda elektronun tam spini (deməli, atomun tam spini) yalnız aşağıdakı qiymətləri almalıdır: 2 1 N N N
..., , 2 2 , 1 2 , 2 − − =
və ya 0. (119.4) Açıq təbəqələrdəki elektronların N sayı cüt ədəddirsə, S–tam qiymətlər, tək ədəddirsə – yarımtam qiymətlər alır. Məhz buna görə də (119.4)-də S–in ən kiçik S=1/2 qiyməti N tək, S=0 qiyməti isə N cüt ədəd olduqda alınır. Məsələn, açıq təbəqələrdə bir elektron olduqda S=1/2; iki elektron olduqda S=1,0; üç elektron olduqda S=3/2,1/2 və s. olur.
782
i l r orbital mexaniki momentlərinin və i sr spin momentlə Atomdakı elektronların rinin həndəsi cəminə atomun J r tam mexaniki momenti deyilir. B cəmləmə zamanı, yuxarıda deyilənlərə əsasən nəzərə almaq lazımdır ki, qapalı təbəqələr (s elə ,
,p 6 ,d 10 ,f 14 ) üçün
yekun orbital moment və spin momenti sıfra bərabər götürülməlidir. Ona görə də belə demək olar ki, atomun J r tam mexaniki momentini tapmaq üçün yalnız açıq təbəqələrdə yerləşən k sayda elektron arın l
l r və və i sr momentlərini cəmləmək lazımdır. k k s s s l l l J r r r r r r r + + + + + + ... . (119.5) + =
2 1 2 1 Əgər elektronlar öz aralarında qarşılıqlı təsirdə olmasa, onun spin
rizə edən kvant ədədlərini mü həm də hər bir elektr i və orbital momenti arasında qarşılıqlı təsir (spin-orbital qarşılıqlı təsiri) baş verməsə, onda atomun baxılan elektron konfiqurasiyasına bir dənə enerji səviyyəsi uyğun gəlir (Ё118). Elektronların bir-biri ilə Kulon qarşılıqlı təsiri və həm də hər bir elektron üçün spin-orbital qarşılıqlı təsir nəticəsində baxılan elektron konfiqurasiyasına müəyyən enerji səviyyələri toplusu uyğun gəlir. Atomların spektrlərinin sistemləşdirilməsi üçün isə bu enerji səviyyələrinin sayını, onların hansı kvant ədədləri ilə xarakterizə olunduğundan və necə yerləşdiklərini bilmək mühüm əhəmiyyət kəsb edir. Enerji səviyyələrinin sayını və bu səviyyələri xarakte əyyən etmək üçün momentlərin toplanmasının kvant mexaniki vektor modelindən (Ё115) istifadə etmək olar. Açıq təbəqələrdə bir dənə elektron olan halda atomun J r tam
momenti bir dənə elektronun j r tam momentinə, yəni elektronun l r və sr moment rinin həndəsi cəminə bərabərdir. Lakin açıq təbəqələrdəki elektronların sayı ki və daha çox olduqda momentlərin toplanması müxtəlif cür həyata keçirilə bilər. Məsələn, açıq təbəqələrdə iki elektron olduqda atomun J lə
i r tam momentini tapmaq üçün bu elektronların l r və sr momentləri iki sxem üzrə toplana bilər: 1) 2 1 l l L r r r + = , s S 2 1 s r r + = r , S L J r r r + = ; (119.6) 2) 1
1 s l j r r r + = 2 2 2 s l j r r r + = , ,
r 2
j J r r + = . Elektronların sayı artdıqca ərin toplanması ü mümkü yı da
ər baxılan elektron konfiqurasiyasına uyğun gələn enerji səviyyələrinin yalnız say
(119.7) momentl
çün n olan sxemlərin sa artır. Əg
r tam mexaniki momentini təyin edən J kvant ədədinin qiymətlərini təyin etmək lazımd sa, onda momentlərin hansı sxem (qayda) üzrə toplanmasının heç bir fərqi yoxdur; toplama üsulundan asılı olmayaraq, eyni bir nəticə alınacaqdır. Lakin enerji səviyyələrinin yerləşməsi müxtəlif toplama sxemləri üçün müxtəlif ola bilər. Belə ki, enerji səviyyələrinin yerləşməsi ardıcıllığı elektronlar arasında hansı qarşılıqlı təsirin böyük, hansı qarşılıqlı təsirin isə kiçik olmasından asılıdır. Enerji səviyyələrinin J kvant ədədi ilə yanaşı digər kvant ədədləri ilə də xarakterizə olunmasının mümkünlüyü də qarşılıqlı təsirin böyük və ya kiçik olmasından asılıdır. Ona görə də atomda müxtəlif qarşılıqlı təsirlərin hansı nisbətdə olmasına uyğun olaraq momentlərin toplanması qaydası (sxemi) seçilməlidir. Momentlərin toplanması sxeminin seçilməsindən asılı olaraq müxtəlif rabitə (əlaqə) növləri alınır. Atomda momentlərin toplanması ır üçün ən mühüm və geniş yayılmış üsul normal əlaqəyə və ya Rassel-Saunders əlaqəsinə əsaslanmışdır. Bu əlaqəni 1925-ci ildə Amerika
783 astrofizikləri Rassel və Saunders təklif etmişlər. Bu əlaqədən elektronlar arasında Kulon itələmə qarşılıqlı təsiri spin-orbital qarşılıqlı təsirdən böyük olduqda istifadə edilir. Spin- orbital qarşılıqlı təsir isə, bir qayda olaraq, yüngül və çox da ağır olmayan atomlarda Kulon qarşılıqlı təsirindən kiçik olur. Deməli, Rassel-Saunders əlaqəsi yüngül və çox da ağır olmayan atomlar üçün (z ≤30) tətbiq oluna bilər. Rassel-Saunders əlaqəsi və ya normal əlaqə ondan ibarətdir ki, atomda açıq elektron təbəqəsindəki elektronların ayrılıqda orbital mexaniki və spin momentləri vektorial toplama qaydalarına əsasən cəmlənir və atomun L r tam orbital mexaniki və S r tam spin momenti tapılır; sonra isə L r və S r vektorları mlənərək J cə r tam mexaniki moment tapılır. Ona görə də Rassel-S nder əlaqəsi L au s
və S r -in toplanmasına uyğun olaraq çox zaman (L,S) əlaqəsi də adlanır. Beləliklə, (L,S) əlaqəyə görə momentlərin toplanması aşağıdakı sxem üzrə aparılır: i i k l l l l L 1 2 1 ...
,
(119.8) (119.9) ∑ =
+ + + = k r r r r r ∑ = = + + + = k i i k s s s s S 1 2 1 ...
r r r r r , S L J r r r + = .
(119.10) Burada k–açıq təbəqələrdəki elektronların sayıdır. Atom n elek on ha u tr
r və S r tam
momentləri ilə, həm də J r tam momenti ilə xarakterizə olunur. Aydındı ki, J tam mexaniki moment L r r r və S r vektorlarının istiqamətləri arasındakı bucaqdan asılıdır. Kvant mexanikası t səvvürlərinə əsasən J
ə r , L r və S r vektorlarına onların uyğ yin dən
ə unluğunun kvadratını aşağıdakı düsturlarla tə e J, L v S kvant ədədləri uyğun gəlir (Ё84): ( ) 1 2 2 + =
J J h r , ( ) 1 2 2 + =
L L h r , ( ) 1 2 2 + =
S S h r (119.11) Vektorial toplama qaydasına görə (Ё115), L və S kvant ədə rilmiş qiy
-S |
(119.12) Aydındır ki, atomun dolma rın sayı cü və J kva dlərinin ve mətində J kvant ədədi aşağıdakı qiymətləri ala bilər: J =L+S,L+S-1,L+S-2,…, |L mış təbəqələrindəki elektronla t ədəddirsə, S nt ədədləri tam, tək ədəddirsə – yarımtam qiymətlər alır. L kvant ədədi həmişə tam qiymətlər alır. Həmişə olduğu kimi, J, L, S kvant ədədləri, uyğun olaraq, J r , L r , S r
qiymətə bərabərdir. Bu proyeksiyalar, uyğun olaraq, M ə k J z =ħM J , L z =ħM L , S z =ħM S .
(119.13) J , L, S kvant ədədlərinin veri M S kvant əd ıdakı
=-J,-J+1,…,J-1,J;
(119.14) J , M L , M S maqnit kvant ədədləri ilə aşağıdakı kimi təyin olunur: lmiş qiymətində M J , M L , ədləri aşağ qiymətləri ala bilər: M L =-L,-L+1,…,L-1,L; (119.15)
=-S,-S+1,…,S-1,S
(119.16) 784
L r , S r və J r vektorları t n atomda yalnız Bir daha qeyd edək ki, nı aparkə açıq
təbəqələrdəki elektronların l r orbital və sr spin momentlərini toplamaqla kifayətlənmək olar. Çünki dolmuş təbəqələ üçün yekun orbital və yekun spin momenti və deməli, yekun tam mexaniki moment sıfra bərabər götürülməlidir. Atomda elektronlar nüvənin yaratdığı sferik-simmetrik (mərkəzi) elektrik sahəsinin təsi
r rinə məruz qalırlar. Bunun da sayəsində J r tam mexaniki moment vektoru saxlanır. Lakin L r və S r vektorlarının hər biri ayrılıqda saxlanmır və spin-orbital qarşılıqlı təsir nəticəsində də işir. Ancaq bu zaman L y r və S r vektorlarının uzunluğu və deməli, L və S kvant ədədləri praktik olaraq dəyişmir und n başqa, L . B a
və S r vektorlarının hər birinin J r vektorunun istiqaməti üzrə proyeksiyası da saxlanı Məh buna görə də L r. z r və S r
v ktorlarının istiqamətinin zaman keçdikcə dəyişməsi mənzərəsini əyani şə ldə b vektorların J e ki
r vektorunun dəyişməz istiqaməti ətrafında eyni bucaq sürətilə fırlanması (presessiyas kimi təsəvvür etmək olar (şəkil 116.2). L ı)
r , S r və J r vektorlarının həmişə eyni bir müstəvi üzərində yerləşməsi üçün L r və S r vektorlarının presessiyası eyni bucaq sürəti ilə baş verməlidir. Bu zaman nəzərə almaq azımdır ki, L l r və S r vektorlarının J r
vektorunun istiqaməti üzrə proyeksiyası, (119.13)-ə uyğun ola aq, y lnız kvantlanm ħM r a ış L və ħM S qiymətləri ala bilər. Burada M L və M S kvant ədədləri (119.15) və (119.16) ilə təyin olunan qiymətlər alır. Deməli, L r və S r vektorlarının fəzada istiqaməti mexaniki qiroskopdan fərqli olaraq kəsilməz dey , disk t dəyişir, yəni kvantlanır. Ё118-də göstərildiyi kimi, atomların termləri, yəni atomun bütövlükdə elektron hall 2S+1 il re arı L, S və J kvant ədədləri ilə L J kimi işarə edilir və özü də bu zaman L kvant ədədinin əvəzinə (118.14) işarələməsinə uyğun olaraq latın əlifbasının böyük hərfləri yazılır. Burada χ =2S+1 ədədi termin (enerji səviyyəsinin) multipletliyi adlanır. Qeyd etdiyimiz kimi, multipletlik təkcə spini deyil, həm də spin-orbital qarşılıqlı təsir nəticəsində baxılan enerji səviyyəsinin parçalana biləcəyi alt səviyyələrin sayını da tapmağa imkan verir. Burada bir məsələni qeyd edək ki, 2S+1 ədədi S ≤L olduqda parçalanmış səviyyədəki komponentlərin sayını təyin edir. Əks halda, yəni S ≥L olduqda isə bu alt səviyyələrin sayı L r vektorunun daha uzun olan S r vektoru üzrə mümkün olan proyeksiyalarının 2L+1 sayı a bərabər olmalıdır. Lakin bu halda da, sırf formal olaraq, yenə də 2S+1 ədədi termin multipletliyi adlanır. Belə bir misala baxaq. Fərz edək ki, atomun açıq elektron təbəqələrində iki elektron vard
n dir. L kvant ədədinin müxtəlif qiy 4 5 6
ır. Burada iki hal mümkündür: 1)
həmin elektronların spinləri antiparaleldir və S=0; 2)
elektronların spinləri bir-birinə paraleldir və S=1. J L S t Birinci halda = , 2 +1=1, yəni bütün termlər sinqle mətlərinə uyğun olaraq aşağıdakı termlər alınır:
=J 0 1 2
3 Term
1 1 1 1 1 1 1 S 0
1
2
3
4
5
6
İkinci halda 2S+1=3, yəni bütün termlər triplet olmalıdır. Lakin burada S termlər ü old stəsnalıq təşkil edir və onlar sinqlet olmalıdır (çünki S termlər üçün L=0<S=1 uğundan multipletlik 2L+1=1 olur). Bu halda J kvant ədədi (119.12)-yə əsasən m
J =L+1,L, |L-1| kimi üç qiymət ala bilər. Buna müvafiq olaraq aşağıdakı cədvəli yaza bilərik:
0 1 2 3 4 J 0 1 0 1 2 1 2 3 2 3 4 3 4 5 Term 3
S 3
3 3
3 D 3 3 D 3
3 3
3 G 3 3 G 0 3 1 0
1 2
D 2 3 2 F 3 4 3 G 4 5
, kvant
to
r a ı
m a zə tmir. Spektroskopiyada atomun elektron hallarını daha tam (dolğun) xarakterizə etmək üçü
n momentlərin vektorial toplanması qaydasının tətb
n və l kvant ədədləri eyni olan elektronlar (np ,nd ,nf ) var ış termlərin heç də hamısı Pauli prin ə görə mümkün olan bütün termlər 119 Qeyd edək ki, J L, S ədədləri a mun elekt on h lların heç də ta xar kteri e n adətən açıq elektron təbəqələrinin elektron konfiqurasiyası, yəni s,p,d,f hallarına yerləşən elektronların sayı da göstərilir. Atomun açıq təbəqələrində yerləşmiş ekvivalent elektronlar, yəni n baş və l orbital kvant ədədləri eyni olan elektronlar üçü iq edilməsi Pauli prinsipinə görə mümkün olmur. Belə ki, vektrorial toplama qaydasına əsasən alınmış termlərin heç də hamısı Pauli prinsipinə tabe olmur, yəni bu termlərin bəziləri Pauli prinsipinə görə qadağan olunur. Ona görə də açıq təbəqələrində ekvivalent elektronlar olan atomların verilmiş elektron konfiqurasiyasının mümkün olan bütün termlərini momentlərin vektorial toplanması qaydasına əsasən deyil, digər üsulla, məsələn, Pauli prinsipini asanlıqla nəzərə almağa imkan verən proyeksiyaların toplanması üsulu ilə tapmaq lazımdır. Atomun verilmiş elektron konfiqurasiyasında açıq təbəqələrdə iki və daha çox ekvivalent elektronlar, yəni k k k dırsa, onda bu konfiqurasiyanın mümkün olan termlərinin tapılması mühüm əhəmiyyət kəsb edir. Çünki p–, d–, f–təbəqələri dolmaqda davam edən bütün atomların əsas halının elektron konfiqurasiyasında bu cür açıq təbəqələr vardır. Buna ilk nümunə kimi karbon atomunun əsas halının 1s 2 2s 2 2p 2 elektron konfiqurasiyasını göstərmək olar. Atomların həyəcanlanmış hallarında da açıq təbəqələrdə ekvivalent elektronlar ola bilər. Məsələn, karbon atomunun birinci həyəcanlanmış halında (1s 2 2s 1 2p 3 ) 2p–təbəqəsində üç dənə ekvivalent elektron vardır. Dolmuş təbəqələr üçün tam momentlər sıfra bərabər olduğundan burada yalnız açıq təbəqələrdən bəhs edilir. Qeyd edildiyi kimi, ekvivalent elektronlar üçün momentlərin vektorial toplanması qaydası ona görə tətbiq edilə bilmir ki, bu qayda ilə tapılm sipinə tabe olmur. Ona görə də ekvivalent elektronlar daxil olan elektron konfiqurasiyası üçün vektor modelinə görə tapılmış termlərin sayı Pauli prinsipinə görə mümkün olan (qadağan olunmamış) termlərin sayından çox olur. Məsələn, vektor modelinə görə p 1
1 kimi baxılaraq p 2 konfiqurasiyası üçün tapılmış 1
, 1 P , 1 D , 3 S , 3 P , 3 D
( 1 SPD , 3 SPD ) kimi altı termdən yalnız 3 dənə 1
3
(bax:Ё118); d 2 konfiqurasiyası üçün tapılmış 1
3
kimi 10 termdən yalnız 5 dənə 1
3
; f 2 konfiqurasiyası üçün tapılmış 14 sayda 1
3
kimi termdən yalnız 7 dənə 1
3
termləri Pauli prinsipinə tabe olur. Başqa sözlə, L kvant ədədinin cüt qiymətlərinə uyğun sinqlet, tək qiymətlərinə uyğun triplet termlər qalır.
kvant ədədinin verilmiş qiymətinə uyğun olan p–, d–, f– ekvivalent elektronlardan ibarət bütün konfiqurasiyalar üçün Pauli prinsipin .1 cədvəlində göstərilmişdir. Müəyyən edilmişdir ki, verilmiş təbəqənin tam dolması üçün çatmayan elektronların sayı qədər elektronu olan təbəqə üçün də eyni termlər alınır. Başqa sözlə, bir-birini tamamlayan iki təbəqə, yəni birində k sayda elektron, digərində isə
786
k sayda boş yer və ya k'=2(2l+1)-k sayda elektron olan iki təbəqə üçün termlər eyni olur. Məsələn, p elektronlar üçün 2(2l+1)=6 olduğundan, p 1 və p 5 , p 2 və p 4 konfiqurasiyalarına eyni termlər uyğun gəlir. Tam dolmaqdan ötrü bir dənə elektron çatmayan p-, d-, f- təbəqələr üçün də həmin təbəqələrdə bir elektron olduqda alınan 2
, 2 D , 2 F termləri alınır. 119.1 cədvəlində göstərilən hər bir termlər çoxluğu, yarımdolmuş təbəqə istisna edilməklə, bir-birini tamamlayan konfiqurasiyaların hər birinə ayrılıqda aiddir. Ən çox sayda term yarımdolmuş, yəni 2l+1 sayda elektronu olan və elektronların sayı (2l+1)-dən vahid qədər çox (2l+2) və vahid qədər az (2l) olan təbəqələr üçün alınır. r. Qeyd edək ki, S–termin həm
olduqda S tam spin kvant ədədi yalnız tam qiy
119.1 cədvəlində termləri işarə edən hərflərin altında yazılmış rəqəmlər uyğun termin neçə dəfə rast gəldiyini göstərir. Bu zaman 1 rəqəmi yazılmır. 119.1 cədvəlinin son iki sütununda hər bir konfiqurasiyaya uyğun olan termlərin və bu termlərdəki enerji səviyyələrinin ümumi sayı göstərilmişdi işə sinqlet olduğunu nəzərə almaqla, bu enerji səviyyələrinin sayını termlərin multipletliklərini toplayaraq tapmaq olar. Burada spektroskopiya üçün çox vacib olan bir qanunauyğunluğu da qeyd edək ki, açıq təbəqələrdə elektronların sayı cüt mətlər alır və termlərin multipletliyi tək ədəd olur; açıq təbəqələrdə elektronların sayı tək olduqda isə S tam spin kvant ədədi yarımtam qiymətlər alır və termlərin multipletliyi cüt ədəd olur. Atomun
tam µ r tam maqnit momenti atomun L µ r tam orbital maqnit momenti ilə S µ r tam spin maqnit momentinin vektorial cəminə bərabərdir: S L tam µ µ µ r r r + =
(119.17) Burada L µ r və S µ r –bir elektron üçün (101.9) və (102 ələ ə uyğ
.3) ifad rin
un olaraq, L L ms e L r r r γ µ − = − = 2 , (119.18) S r γ (119.19) S ms e S r r µ 2 2 2 − = ⋅ − =
19.1 Term-
Səviy- Cədvəl 1 Konfi- qurasiya Termlər lərin
yələ- sayı
rin sayı
p 1 , p 5 2
1 2
, p 1
3
2 4 3 5
p 3 2
4
3 5
d 1 , d 9 2
1 2
2 , d 8 P F 5
1 S D G 3 9 d 7 3 , d 2 P D F G H 4
2
8 19 d 4 , d 6 1
3
5
2 2
2 2 2 16 34
d 5 2
4
6 S
3 2 2 16 37
787 f 1 , f 13 2
1 2
, f 12 H 1
3
7 13 f , f 3 11 2
4
2 2 2 2 17 41
, f 10 1
3
5 S D F G I
2 3 2 4 3 4 2 2 2 4 4 2 3 47 107
f 5 , f 9 2
4
6 P F H
3 3 2 4 5 7 6 7 5 5 3 2 2 3 4 4 73 108
f 6 , f 8 3
119 295 1
3
4 6 4 8 4 7 3 4 2 2 6 5 9 7 9 6 6 3
5
S P D F G H I K L F 3 2 3 2 2
9 7 5 4 2 119 327 2
2 5 7 10 10 9
4 8 S P D F G H I K L M N S
2 2 6 5 7 5 5 3 3 6
imi təyin ol 2 L r və k unur.
2 S r üçün (119.11) kvantlanma şərtlərinə uyğun olaraq L µ r və S µ üçün də aşağıd kva nma şərtlərini yazmaq olar: r akı
ntla ( ) 1 + = = L L M L B L r r γ µ , (119.20) ( )
2 2 + = =
S M S B S r r γ µ
Burada M B – (101.17) düsturu il əyin o aqnetonu, L və S isə uyğun olaraq, atomun tam orbital mexaniki və tam spin (119.21) ə t
lunan Bor m
momentlərinin kvadratını (119.11) düsturuna əsasən təyin edən kvant ədədləridir. 119.1 şəklində atomun L r tam orbital mexaniki, S r tam spin, L µ r tam orbital maqnit və S µ r tam spin maqnit momentlərinin vektorial topla S r
r
r
µr
µr
µr
µr ω S r
r
r
µr
µr
µr
µr ω Download 18.1 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
ma'muriyatiga murojaat qiling