Глицирризин кислотаси, структураси, ҳисобланган структуралари
Download 4.66 Mb. Pdf ko'rish
|
c portal guldu uz SUPRAMOLEKULYAR BIRIKMALAR KIMYOSIGA KIRISH (2)
1.4. Klatrat birikmalar Supramolekulyar kimyoning birinchi oʻrganilgan obyektlari klatrat birikmalar hisoblanadi. Klatratlar – bu mehmon deb ataladigan molekulalarni mezbon deb nomlanuvchi boshqa molekulalar karkasiga kiritishdan hosil boʻlgan birikmalardir. Mehmon va mezbon molekulalar orasida Van-der-Vals oʻzaro ta‘sir kuchlari va vodorod bogʻlanishlardan boshqa ta‘sirlashishlar boʻlmaydi. Klatratlarning termodinamik barqarorligi mezbon molekulasi karkasida mehmon molekulasini qulay joylashish geometriyasi bilan ta‘minlanadi. Xossalari bir–biridan farq qiluvchi modda molekulalari oʻzaro kimyoviy bogʻlarsiz birikmalar hosil qilishi natijasida klatrat birikmalar hosil boʻladi. Fazoviy toʻsiqlar tufayli yoki kanallarda ushlanib qolishi tufayli hosil boʻladigan bunday birikmalarning tarkibi odatda oʻzgaruvchan boʻlib, ular ichida joylashadi va klatrat birikmalar deyiladi. Klatrat soʻzi lotincha (“clathratus‖-―qamalgan‖ ―kiritilgan‖) soʻzdan olingan boʻlib, clatri- ―katak‖ degan ma‘noni anglatadi. Xossalari biri-biridan keskin farq qiladigan, ya‘ni suvda yaxshi eriydigan, lekin efirda erimaydigan mochevina efirda yaxshi eriydigan va suvda erimaydigan uglevodorodlar bilan klatrat birikmalar hosil qiladi, bu kabi birikmlardagi bogʻlarning tabiati rentgen struktur analiz usuli yordamida oʻrganiladi. 24 1941-yili mochevinaning yettita va undan ortiq uglerod atomi tutuvchi normal alkanlar bilan kristall tuzilishli birikmalar hosil qilishi aniqlandi. Dastlab bunday birikmalarning tuzilishini tushuntirib boʻlmadi, 1949-yilga kelib, rentgenstruktura analizi usuli yaratilgach bunday moddalarning tuzilishini tushuntirish imkoni yaratildi. 1949-yilda V.Shlenk tomonidan mochevina va tiomochevinaning kanalli birikmalari uchun "Kiritish birikmalari" (KB) atamasini kiritilgan. Dastlab "klatrat" atamasi faqat hujayraning ―kiritish birikmalari‖ uchun qoʻllanilgan. Hozirda "Kiritish birikmalari" atamasi tarkibidagi boʻshliq shaklidan qat‘iy nazar, mehmon va mezbon oʻrtasida oʻziga xos kimyoviy oʻzaro ta‘sirlar mavjud boʻlmagan barcha birikmalar uchun qoʻllaniladi. Aniqlanishicha, mochevina va uning analoglaridan boʻlgan tiomochevina molekulalari birikmada n-alkanlar bilan uzun zanjirli qattiq klatratlarni hosil qiladi. Natijada, karbamid molekulalari minimal Van- der -Vaals ta‘sirdan iborat boʻlgan diametri 5,5-5,8 A ga teng xiral spiral ichi boʻsh naycha hosil qiladi va bu naycha ichida kichik molekulali mehmonlarni oʻz ichiga olishi sababli «kirishish birikma‖ lari hosil boʻladi. Kanalning ichida ―mehmon‖ uglevodorod molekulasi joylashadi, mochevina esa ―mezbon‖ hisoblanadi va ―mehmon‖ - ―mezbon‖ molekulalar orasida kimyoviy bogʻ hosil boʻlmaydi. Kristall panaja hosil qilgan mochevina molekulalari bir-biri bilan oʻzaro vodorod bogʻlari orqali birikadi, vodorod bogʻidan tashqari mochevina molekulalari orasida Van-der-Vaals kuchlari ham ta‘sir qiladi. Van-der-Vaals ta‘sir kuchlari mochevina va ―mehmon‖ molekulalari oʻrtasida ham mavjud boʻladi. Bunday birkmalarga «kiritish birikmalari‖ deyiladi. Masalan, butadien mochevina bilan, yod sellyuloza bilan, izopropil spirt ham ana shunday qattiq klatrat birikmalarni hosil qiladilar. Mochevinaning barcha klatrat birikmalari kristall moddalar boʻlib, geksagonal tuzilishga ega. Mochevina kristall panjarasining tuzilishi tetragonal tuzilgan, kirishish birikmalari hosil boʻlganda u kengayib, geksagonal tuzilishga oʻtadi. Shu holdagina ―mehmon‖ molekulalari geksagonal naychaning ichiga qulay joylasha oladi. Kanal ―devor‖larini oʻzaro vodorod bogʻlanishlar orqali bogʻlangan 25 mochevina molekulalari hosil qiladi. Bunda har qaysi kislorod atomi ikkita -NH 2 (aniqrogʻi, har qaysi azot atomidagi ikkitadan, jami toʻrtta vodorod) atomi bilan vodorod bogʻlar hosil qilib, bogʻlanadi. Har bir azot atomi ham ikkita kislorod atomi yoki qoʻshni molekulaning oltingugurt atomi bilan vodorod atomlari orqali bogʻlanadi. 4-rasm. (a) Mochevinaning mehmon molekulasi sifatida bitta kanalining tasviri. Download 4.66 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling