I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
Download 3.76 Mb. Pdf ko'rish
|
I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
Termik zichlanish
Ba`zi bir tarkibida ko`p polialken kislotalari uchraydigan moylar 250-300 0 C da ishlov berish (hattoki kislorod ta`sirisiz) natijasida ozmi-ko`pmi quyuqlanish xususiyatiga ega. Bunda qovushqoqlik ham oshadi. Har xil tarkibli moylar qizdirilganda bu jarayon turli tezlikda amalga oshadi. Quyuqlanish ham turli darajada – yengil quyuqlanishdan boshlab jelesimon holatga yetgunicha sodir bo`ladi. Moylarning bunday quyuqlanishi natijasida ular tarkibi va qator fizikaviy xususiyatlarida o`zgarishlar ro`y beradi. Masalan, yog` qovushqoqligi oshishi bilan uning zichligi ham osha boshlaydi. Shuning uchun bu jarayon termik zichlanish deb nomlangan. Yog`larning termik zichlanishi ular nur sindirish ko`rsatkichining ko`tarilishiga olib keladi. Faqatgina tung moyi zichlanishida uning sindirish ko`rsatkichi birmuncha pasayadi. Ko`p quyuqlashib qolgan moy yashilroq flyuorestsentsiyasi bilan xarakterlanadi. Termik zichlangan moylarning benzol, amil va butil spirtlari, atseton kabi erituvchilardagi eruvchanligi kamayadi. Termik zichlangan moyda qizdirish davomida atsetonda erimaydigan moddalar miqdori osha boshlaydi. Moyning massasiga nisbatan foizlarda ifodalangan erimaydigan qoldiq miqdoriga atseton soni deb aytiladi. Moylarning termik zichlanish darajasi va tezligi juda ko`p faktorlarga, eng avval atsillar tarkibga bog`liq. Masalan, tarkibida 80 % gacha eleostearin kislotasi bo`lgan xitoy tung moyi 280-300 0 C da 5-15 min ichida jelatinsimon massa hosil qiladi. Tarkibida ko`p (50-60 % gacha) linolein kislotasi bo`lgan moylar, masalan, kanop, perilla moylari 280-290 0 C da 20 soat qizdirilganda zo`rg`a oquvchan quyuq massa hosil qiladi. Tarkibida asosan linol kislotasi bo`lgan kungaboqar va paxta moylari termik ta`sir natijasida bundan ham sekinroq va qiyinchilik bilan 241 quyuqlashadi. Termik ta`sir qancha uzoq davom etsa, moylarning quyuqlashishi shunchalik ko`proq namoyon bo`ladi. Yog`-moylarning quyuqlashish darajasi va tezligiga bosim ham ta`sir ko`rsatadi. Birmuncha vakuum (5,3-8 kPa) ostida termik zichlanish keskinroq amalga oshishi aniqlangan. Yog`larning termik zichlanishi va quyuqlashishiga boshqa qo`shimcha aralashmalarning ham ta`siri katta. Masalan, adabiyotlarda ta`kidlanishicha alyuminiy naftenati, qo`rg`oshin, temir, alyuminiy linoleatlari va xususan kaptaks (merkaptobenzotiazol) kanop moyi termik quyuqlashishini tezlashtiradi. Kanop moyini qizdirishdan oldin unga 10-20 % termik zichlangan kanop moyini qo`shish ham polimerlanish jarayonini anchagina tezlashtiradi. Simob, mis, strontsiy, bariy linoleatlari va rezinatlari, antraxinon esa aksincha kanop moyining termik zichlanishi jarayonining tezligini sekinlashtiradi. Oltingugurt ham xuddi shunday ta`sir ko`rsatadi. Termik zichlanish natijasida moylarning kislota soni oshadi, yod soni pasayadi, sovunlanmaydigan moddalar miqdori oshadi, sovunlanish soni, radan soni kamayadi. Taxmin qilinishicha, termik zichlanishda to`yinmagan yog` kislotalari atsillari uglevodorod radikallarining o`zaro birlashuvi natijasidagi polimerizatsiya jarayoni sodir bo`ladi. Bunday tasavvur, prof.S.A.Fokinning aniqlashicha, termik zichlangan moylar molekulyar massasining juda oshib ketishi bilan isbotlanadi. Molekulyar massaning bunday darajada oshib ketishi molekulalararo polimerizatsiya kuzatilishidan dalolat beradi. Hozirgi paytda moylar glitseridlarining termik zichlanishida polimerizatsiya jarayoni qo`shbog`lari bir-biriga yaqin joylashgan birikmalar uchun xarakterli bo`lgan Dil’s va Al’derning dien sintezi deb nomlanadigan sxemasi bo`yicha borishi taxmin qilinadi. Ma`lumki, bu holda tetragidrobenzol hosilalariga o`xshash dimer mahsulotlar hosil bo`ladi, masalan: 242 Bu reaktsiya dien va trien kislotalarini, ularning bir-biriga yaqinlashgan qo`shbog`li trans holatdagi glitseridlarini qizdirish bilan juda oson amalga oshadi. Shuning uchun asosan -eleostearin kislotalari glitseridlaridan tashkil topgan tung moyi juda oson termik zichlanadi. Tung moyi termik zichlanishida eleostearin kislotasining metilli efiri polimerlanishida hosil bo`ladigandek politsiklik birikma hosil bo`ladi: Ikkita izoyaltsiyalanmagan qo`shbog`li yog` kislotalari efirlarining polimerlanishi natijasida quyidagicha monotsiklik tizimlar (sistemalar) hosil bo`ladi: Eleostearin kislotasi efirlarining termik polimerlanishida quyidagi sxema bo`yicha tsiklizatsiya ham ro`y berishi mumkin: 4 3 | || 4 3 || || | || 1 2 R CH R CH CH H C CH H C R CH R CH CH H C CH H C H C H C R R R 2 – CH R 1 – CH 2 3 7 2 | || CH COOCH CH H C CH C C H CH H C CH CH CH CH H C CH CH CH CH | 3 2 3 | 3 2 3 7 2 CH – COOCH 3 243 Moylarning termik zichlanishidagi polimerlar hosil bo`lishida Dil’s va Al’der dien sintezining roli o`sha polimerlarda geksogonal tsiklik uglerod atomlari birikmalari topilganligi bilan ham isbotlanadi. Demak, qo`shbog`lari izolyatsiyalangan yog` kislotalari glitseridlaridan tarkib topgan moylarning termik zichlanishidagi polimerlanish jarayoni albatta dastlab pozitsion izomerizatsiya sodir bo`lib izolyatsiyalanmagan qo`shbog`lar hosil bo`lishi bilan boradi. Moylarning termik zichlanishi katalitik tezlashtirilishi mumkin. Katalizatorlarga nikel’, kobal’t, marganets, qo`rg`oshin kabi metallarning kukunlari yoki ularning sovunlari misol bo`la oladi. Download 3.76 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling