J. I. A L im j o n o V a, A. A. Is m a t o V

ning  yuqori  tashqi  bosim   ta ’sirida  (aragonit 
kalsit)  p o li- 
m orfizm i  enantiotrop  holatiga  o ‘tishi  kuzatiladi.
Polim orfizm ga  oid  shakllar  bir-biridan  kim yoviy  bogMa- 
nishi,  strukturasi,  sim m etriyasi,  koordinatsion  sonlari,  struk- 
turasi  elem en tla rin in g   jo y la sh ish   h o la ti,  elem en ta r  panjara 
hajmi  va  boshqa  parametrlari  bilan  farqlanadi.  Shularni  jam lab, 
Byurger  polim orfizm ning  strukturaviy  klassifikatsiyasini  ishlab 
chiqqan  (6-jadval).
6
-   j  a   v d a  I
Polimorfizmning  strukturaviy  klassifikatsiyasi
№
Polim orf  almashinish  tipi
Polim orf
o'zgarish
tezligi
1
Birlamchi  koordinatsion  sferadagi  o'zgarishlar- 
ga asoslangan  almashinish:
a)  deformatsion  o ‘zgarish  (cho‘zilish  yoMi  bilan)
b)  rekonstruktiv 
o ‘zgarish  (qayta  qurish  yoMi 
bilan)
yuqori
past
2
Ikkilamchi  koordinatsion  sferadagi  o ‘zgarishlar- 
ga  asoslangan  almashinish:
a)  siljish  yoMi  bilan
b)  rekonstruktiv 
o ‘zgarish  (qayta  qurish  yoMi 
bilan)
yuqori
past
3
Strukturaning  buzilishiga  asoslangan  almashinish:
a)  oriyentatsion  o'zgarish  yoMi  bilan
b)  pozitiv  o'zgarish  yoMi  bilan
yuqori
past
4.
Kimyoviy  bogManish  o ‘zgarishi  bilan  bogMiq 
boMgan  almashinish
past
Birlam chi  koordinatsion  sferadagi  o ‘zgarishlarga  asoslangan 
alm ash in ish   vaqtida  atom lar  jo yla sh ish id a   o ‘zgarishlar  ro ‘y 
berib,  yangi  tipdagi  panjara  hosil  b o ‘ladi.  Shu  tipdagi  defor- 
m a tsio n   o ‘zgarish  vaqtid a  past  haroratli  sh ak ld an   yuqori 
haroratli  shaklga  o ‘tishda  b o g ‘lar  c h o ‘ziladi  va  zichligi  kam 
boMgan  struktura  hosil  boMadi.  Bunday  o ‘zgarishlar  kub  sin-

goniyali  metallarga  xos  b o ‘lib,  ularda  qirra  bo'yicha  m arkaz­
lashgan  tip  (koordinatsion  son  12)  dan  hajmi  b o ‘yicha  m arkaz­
lashgan  tip  (koordinatsion  son  8)  ga  o ‘tishda  sodir  boMadi. 
Rekonstruktiv  o ‘zgarishlar  esa  strukturaning  chuqur  o ‘zgarishi 
bilan  bogMiq  b o ‘lib,  uning  tezligi  pastroq  boMadi.  Aragonit 
(kationlar  koordinatsion  soni  9,  rombik  sin gon iya,  fazoviy 
gruppasi  Pnm a)  ning  kalsit  (koordin atsion  son  6,  trigonal 
s in g o n iy a ,  fa z o v iy   g ru p p a   R 3 c )  ga   p - 2 C a 0 - S i 0 2  n in g  
y - 2 C a 0 ' S i 0 2  ga  o ‘tishi  rekonstruktiv  o ‘zgarishlarga  yaqqol 
misol  boMadi.
Ikkilam chi  k oord in a tsio n   sferadagi  o ‘zgarishlar  vaqtida 
uzoqda  jo ylash gan   atom lar  son id a  o ‘zgarishlar  ro ‘y  berib, 
kichik  energiya  t o ‘sigMdan  tez  o ‘tilganligi  tufayli  tez  amalga 
oshadi,  m asalan,  p-  kvarsning  a -   kvarsga  o ‘tishi.
Yuqori  haroratli  a 'N-2C aO   •  S i 0 2  ning  past  haroratli  a 'L- 
2CaO  •  S i 0 2  ga  o ‘tishi  strukturaning  buzilish  yoMi  bilan  amalga 
oshadigan  o ‘zgarish  tipiga  misol  boMa  oladi.  Dala  shpatlari  uchun 
xos  boMgan  sanidin  va  adulyar  orasidagi  o ‘zgarish  ham   pozitiv 
o ‘zgarishlarga  ikkinchi  misoldir.
K im yoviy  bogManishli  o ‘zgarish  bilan  bogMiq  alm ashinish 
juda  sekin  ketadi.  Bu  vaqtda  panjarada  chuqur  kristallografik 
qayta  qurish  jarayonlari  shuningdek,  elektronlar  holatida  ham 
chuqur  o ‘zgarishlar  ro‘y  beradi.  Bunday  o ‘zgarishga  olm o s 
(faqat  kovalent  bogManish)  ning  grafit  (m etalli  bogManish)  ga 
o ‘tishini  m isol  qilib  keltirishim iz  m umkin  (7 -  jadval).
P o lim o r fiz m n in g   a m a lg a   o sh ish id a   ta sh q i  o m illa r d a n  
tem p era tu ra ,  b o sim ,  e n e r g iy a n in g   turli  n o issiq lik   shakllari 
va  q o ‘sh ilm a lar  tabiati  va  m iqd ori  katta  rol  o ‘y n ayd i.  P o ­
lim orf  o ‘zgarishlar  qattiq  fazada  kechadigan  jarayonlar  boMgani 
tufayli,  tem peratura  ijobiy  rol  o ‘ynaydi.  Tem peratura  ortishi  tu­
fa y li,  stru k tu rad agi  a to m la r   harakati  te z la s h a d i,  d em a k , 
p o lim o r f  o ‘zgarish  tezlig i  ham   ortadi.  B o sim n in g   osh ish i 
panjaraning  kengayishiga  qarshilik  ko‘rsatadi,  natijada  polim orf 
o'zgarishlar  tezligi  kamayadi.  N eytron,  y-  nurlanish,  m exanik 
urilishlar  va  boshqalar  p o lim o r f  o ‘zgarishlar  tezligiga  ijobiy 
ta’sir  k o ‘rsatadi.

Kimyoviy  moddalarga xos  bo‘lgan  ba’zi  bir polimorf modifikatsiyalar  haqida  ma’lumotlar
Mod­
da
Modi­
fikatsiya
Sistema
Fazoviy
guruh
Struktura  tipi 
yoki  nomi
Panjara
0
‘lchamlari,
ПМ
Asosiy  difraksion  maksimumlar 
(yuzalararo  masofa)  d,  пм  (qavs 
ichida  nisbiy  intensivlik)
С
olmos
kubik
Fd  3m
ZnS
a =
 0,3567
0,206  (100);  0,126  (50);  0,108  (40); 
0,885  (10);  0,813  (25);  0,721  (40)
grafit
geksa­
gonal
C63/m m c
MoSi2
a
  =   0 ,2 4 7  
с  
=   0 ,6 7 9
0,337  (100);  0,212  (5);  0,721  (40); 
0,169  (10);  0,1227  (1 8 );0 ,1150  (9)
S8
a
rombik
Fddd
Oltingugurt
a
 
=  
1,0 44 
e =
  1 ,2 8 4 
с 
=   2 ,4 3 7
0,385;  0,321;  0,310; 
0,285;  0,212;  0,190
BN
a
geksa­
gonal
P6m2
BN
a
 
=  
0 ,2 5 0 4  
с 
=  
0 ,6 6 6 1
0,333  (100);  0,217  (15);  0,206  (6); 
0,1817  (13);  0,1667  (6);  0,1253  (6)
P
kubik
F43m
ZnS
sfalerit
a  =
  0,3616
0,2088  (100);  0,1808  (2);  0,1278  (6); 
0,1090  (3);  0,1044  (1);  0,0829  (3)
SiC
a
geksa­
gonal
P63mc
ZnS
vyursit
a
  =   0 ,3 0 7 3  
с 
=   1 ,0 0 5 3
0,2573(100);  0,2513  (80);  0,2352  (90); 
0,1604  (30);  0,1537  (45);  0,1418  (40)
P
kubik
F43m
ZnS
sfalerit
a
  =   0,4357
0,251  (100);  0,154  (63);  0,131  (50); 
0,217  (20);  0,0998  (18);  0,0887  (13)

Si3N 4
a
geksa­
gonal
P31c
Si3N 4
a  =
  0 ,7 7 6 5  
с =   0 ,5 6 2 2
0,432  (50);  0,2893(85);  0,2599  (75); 
0,254(100);  0,2320(60);  0,2083(55)
P
geksa­
gonal
P
6
3/m
Si3N 4
a  =
  0 ,7 6 0 6  
c =
  0 ,2 9 0 9
0,331(85);  0,2668(100);  0,2492(100; 
0,1753(70);  0,1288(85);  0,1255(85)
C u y\s
a
kubik
143d
Domeykit
a  =
  0,961
0,303;  0,215;  0,2046; 
0,1959;  0,1882;  0,1219
P
geksa­
gonal
P
6
3cm
Domeykit
a
  =   0 ,7 1 0  
с  =   0 ,7 2 4
0,235;  0,221;  0,205; 
0,200;  0,1184;  0,1174
MnS
P
geksa­
gonal
P
6
3cm
Alabandin
a  =
  0 ,7 1 0  
с  =   0 ,6 4 4
0,346;  0,305;  0,1996 
0,1823;  0,1346
NiS
P
trigonal
R3m
Millerit
a  =
  0 ,9 6 2  
с  =   0 ,3 1 6
0,2792;  0,1876;  0,1821; 
0,1730;  0,1609;  0,1536
NiSe
P
trigonal
R3m
Mekkinenit
a =
 
0 , 0 0 1  
с  =   0 ,3 3 3
0,288;  0,263;  0,2325; 
0,195
У
geksa­
gonal
P
6
3/m m c
Sederxolmit
a
  =   0 ,3 6 7  
с  =   0 ,5 3 4
0,270;  0,2015;  0,1806; 
0,1535;  0,150

CoSe
У
geksa­
gonal
Рбз/m m c
Freboldit
a
  =   0 ,3 6 1  
с  =   0 ,5 2 8
0,240;  0,201;  0,171; 
0,108;  0,1066;  0,992
CdSe
p
geksa­
gonal
Р
63
ГПС
Kadmoselit
a
  =   0 ,4 3 0  
с  =   0 ,7 0 1
0,367;  0,324;  0,213 
0,196;  0,1816;  0,1443
MnS
a
kub
Ғзгп
Alabandin
=   0,5225
0,2848;  0,2603;  0,1843 
0,1504;  0,1165;  0,1063
ZnS
a
geksa­
gonal
РбзГПС
Vyurtsit
a
  =   0 ,3 8 2  
c  =
  0 ,6 2 5
0,3283;  0,3107;  0,1902; 
0,1625;  0,1106;  0,1044
P
kub
РбзГПС
Sfalerit
a  =
  0,540
0,3116;  0,1908;  0,1630; 
0,1245;  0,1104;  0,1045
CdS
a
geksa­
gonal
РбзГПС
Grinokit
a  =
  0 ,4 1 5  
с  s   0 ,6 7 5
0,359;  0,3167;  0,2071; 
0,1900;  0,1764;  0,1258
P
kub
F43m
Xouliit
a =
 0,5818
0,36;  0,206;  0,1756; 
0,1189;  0,1121;  0,0921

as
AgCuSe
a
tetra­
gonal
P4/nm m
Evkayrit
a
  =   0 ,4 0 4  
с  =   0 ,6 3 0
0,288;  0,261;  0,248; 
0,212;  0,202;  0,1202
PbO
a
tetra­
gonal
P4/nm m
Glyot
a  =
  0 ,3 9 7  
с =   0,5023
0,3115;  0,2809;  0,2510; 
0,1872;  0,1675;  0,1542
P
rombik
Pca2i
Massikot
a
  =   0 , 5 4 8  
b
  =   0 , 5 8 8  
с  =   0 , 4 7 4
0,3067;  0,2946;  0,2744; 
0,2377;  0,1850;  0,1724
AS
203
P
kub
Fd3m
Arse ко lit
a
  = 1 , 1 0 5
0,3189;  0,2534;  0,1951; 
0,1665;  0,1547;  0,1068
a
m ono­
klin
P21/n
Klaudetit
a
  =   0 , 5 2 6  
b
  =   1 , 2 9 0  
с  =   0 , 4 5 5
0,3192;  0,2766;  0,1545; 
0,1955;  0,1550;  0,1070
Sb20 3
a
rombik
Pccn
Valentinit
a  =
  0 , 4 9 3  
b
  =   1 , 2 4 8  
с  =   0 , 5 4 8
1,085;  0,308;  0,191; 
0,1792;  0,1509;  0,1174
P
kub
Fd3m
Senarmontit
a  = 1 , 1   16
0,321;  0,196;  0,1673; 
0,1274;  0,1243;  0,1071
BijOj
a
m ono­
klin
P21/c
Bismit
a
  =   0 , 5 8 4  
b  =
  0 , 8 1 6  
с  =   0 , 9 4 1
0,323;  0,2676;  0,1670; 
0,1640;  0,1167;  0,1121
Y
kub
143m
Sillenit
a  = 1 , 0 1 0
0,3178;  0,3148;  0,1987; 
0,317;  0,271;  0,175

'-j
■
—1
A 1 A
Y
kubik
Fd3m
Shpinel
a
  =   0 , 7 9 0
0,272  (3);  0,2595  (2);  0,2455  (4); 
0,2291  (3);  0,1988  (5);  0,1389  (10)
a
geksa­
gonal
P3c
Korund
a
  =   0,4751 
c =   1,2970
0,2085  (100);  0,2552  (92);  0,1601  (83); 
0,3479  (72);  0,1374  (42);  0,1740  (41)
F20 3
a
tri­
gonal
P3c
Gematit
a
  =   0 , 5 0 4  
с  =   1 , 3 7 7
0,367;  0,2689;  0,2508; 
0,2198;  0,1833;  0,1688
Y
kubik
P213
Maggemit
0,1697;  0,1600;  0,1471; 
0,2990;  0,2541;  0,2098
M n 0 2
a
geksa­
gonal
Nsutit
0,400;  0,242;  0,233; 
0,213;  0,164
P
tetra­
gonal
P42/mnm
Pirolyuzit
0,3096;  0,2396;  0,2108; 
0,1618;  0,1550;  0,1356
Y
rombik
Pb  nm
Ramsdellit
0,408;  0,310;  0,255; 
0,1660;  0,1621;  0,1473
S i 0 2
P-
kvars
geksa­
gonal
P62  22
P-
kvars
0,425  (25);  0,335  (100);  0,245  (15); 
0,229  (10);  0,182  (25);  0,154  (20)
a -
kvars
geksa­
gonal
P 3 ,21
a -
kvars
0,443  (60);  0,342  (100);  0,255  (60); 
0,222  (60);  0,205  (60);  0,185  (90)
a -
tridimit
geksa­
gonal
C 6/m m
с
Y-
tridimit
0,439  (100);  0,412  (100);  0,373  (90); 
0,323  (50);  0,294  (50);  0,249  (70)

y-
tridi-
mit
rombik
Fmm
y-tridimit
a  =   0,990 
b
  =   1,710 
с =  1,630
0,430  (100);  0.408  (33);  0,381  (67); 
0,296  (17);  0,249  (27);  0.2305  (11)
a -
kris-
tobolit
kubik
Fd3m
a-kris-
tobolit
a  =
  0,709
0,415  (100);  0,253  (80);  0,207  (30); 
0,639  (60);  0,1469  (50);  0,265  (30)
S i 0 2
P-
kris-
tobolit
tetra­
gonal
P4,2,
P-
kris-
tobolit
a  =
  0,497 
с  =   0,693
0 ,4 04 (1 00 );  0,3138  (12);  0,2845  (14); 
0,2489  (18);  0,2468  (6);  0,2342  (1)
Kitit
tetra­
gonal
P4,2,
LiAlSi20 6
a =
 0.7456 
с  =   0,8604
0,746  (10);  0.564  (5):  0,528  (5); 
0.450  (20);  0,372  (70):  0,342  (100)
Koesit
m ono­
klin
C 2/c
koesit
a  =
  0,723 
e =
  1,252 
с  =   0,723
0,6217  (5);  0,4400  (5);  0,3432  (50); 
0,3098  (100);  0,2770  (15);  0,2680  (15)
a
tri­
gonal
P3,21
a-~
G e 0 2
a  =
  0,498 
с  =   0,5652
0,432  (20);  0,3429  (100);  0,2366  (20); 
0,2159  (20);  0,1870  (15);  0,1568  (15)
4JVV/2
P
tri­
gonal
P4/m nm
Rutil
a  =
  0,439 
с  =   0,286
0,3108  (100);  0,2399  (60);  0,1620  (50); 
0,1555  (17);  0,1305  (20);  0,1300  (17)
T i 0 2
a
tetra­
gonal
P42/m n m
Rutil
a
  =   0,458 
с  =   0,295
0,325;  0,169;  0,249; 
0,2189;  0,1624;  0,1362

4 0
T i 0 2
P
tetra­
gonal
I4i/amd
Anataz
a
  =   0,373 
с  =   0,937
0,351;  0,189;  0,238; 
0,1696;  0,1662;  0,1447
Y
rombik
Pdca
Brukit
л  =   0,918 
b  =
  0,545 
с  =   0,515
0,346;  0,322;  0,287; 
0,245;  0,1681;  0,1356
Z r 0 2
a
mono­
klin
P2i/c
Baddelit
a  =   0,521 
b
  =   0,526 
с  =   0,537
0,319  (10);  0,285  (8); 
0,263(3);  0,185(3); 
0,181  (4);  0,166  (2,5)
P
kub
Fm3m
Fluorit
a  =
  0,507
0,293  (10);  0,1808  (6);  0,1788  (10);  0,1530 
(10);  0,1471  (6);  0,1269  (6);  0,1165  (7);
0,1104  (6);  0,1041  (7)
B e (0 H )2
P
rombik
P2i2i2i
Bexoit
a  =
  0,462 
b
  =   0,704 
с  =   0,453
0,393;  0,380;  2,94; 
0,278;  0,238;  0,1973
H B 0 2
Y
kubik
P43n
Metaborit
a  =
  0,889
0,660;  0,453;  0,371; 
0,2835;  0,2388;  0,1938
FeOOH
a
rombik
P6nm
Gyotit
a  =
  0,465 
b =
  1,002 
с  =   0,304
0,415;  0,267;  0,2433; 
0,2237;  0,2175;  0,1709
A 1 0 0 H
a
rombik
P6nm
Diaspor
a  =
  0,441 
b
  =   0,940 
с  =   0,284
0,398;  0,2558;  0,2312; 
0,2124;  0,2072;  0,1629

00
О
C a C 0 3
I
tri­
gonal
R3c
Kalsit
a
  =  4990 
с  =   1,7060
0,386  (12);  0,3035  (100);  0,2495  (14); 
0,2285  (18);  0,2095  (18);  0, 1913  (17)
II
rombik
Pmen
Aragonit
a  =
  0,4950 
b
  =   0,7960 
с  =   0,5730
0,340  (100);  0,329  (48);  0,270  (64); 
0,249  (48);  0,236  (48);  0,198  (100)
III
rombik
Pmen
Viterit
a
  =   0,5260 
b
  =   0,8840 
с  =   0,6550
0,426  (13);  0,358  (63);  0,329  (75); 
0,273  (100);  0,206  (63);  0,1827  (63)
PbO • W 0 3
a
m ono­
klin
P 2,/m
Raspit
a
  =   1,3525 
b =
  0,4968 
с  =   0,5546
0,362;  0,3593;  0,322; 
0,276;  0,2705;  0, 1812
P
tetra­
gonal
14,/a
Shtolsit
a
  =   0,545 
с  =   1,203
0,325;  0,2736;  0,2023; 
0,1785;  0,1661;  0,1310
MgO • S i0 3
P
rombik
Pbca
Enstatit
a =
  1,8230 
b
  =   0,8814 
с  =   0,5178
0,3158;  0,2864;  0,2526; 
0,2472;  0,2105;  0,1483
a
m ono­
klin
P 2 |/c
Klino-
enstatit
a =
 0,9618 
b  =
  0,8828 
с  =   0,5186
0,287  (jk-li);  0,297  (k-li); 
0,160  (k-li)
a 1
rombik
Pbcn
Proto-
enstatit
a
  =   0,925 
b  =
  0,874 
с  =   0,532
0,317;  0,291;  0,2726; 
0,255;  0,224;  0,2305

J
.I
. 
Ali
mjo
nov
a, 
A.
A.
Is
m
at
ov
CaOSiCh
P
triklin
PI
Vollastonit
a  =
  0,788 
b
 =   0,727 
с =  0,703 
a  =  0,90° 
P  =   9 0 4 8 '