Irin almashishning yinalishi. Aromatik yadroda irin almashinish reaktsiyalari quyidagi qoidaga biysinadi:
1. Kirib keluvchi gurushning aromatik yadrodagi irni yadrodagi irinbosar(lar) xarakteri bilan belgilanadi;
2.Irinbosarlar ikki gurushga bilinadi: a) Birinchi gurush irinbosarlari, bular yadroga kirib keluvchi zarrachani o’ziga nisbatan orto-, para- sholatlariga yinaltiradi, bular:-OH, -NR2, -NHR, -NH2, -OR, -NHCOR, CH3, -R, -Cl, -Br, -I. b) ikkinchi gurush irinbosarlari, bular kirib keluvchi zarrachani meta- holatga yinaltiradi: -N+R3, -NO2, -CN, -SO3H, -CX3, -CHO, -COR, -COOH, -COOR
Yinaltirish (orientatsiya) sababi: agar biz elektrofil almashinishda reaktsiya mashsuloti - va у-komplekslar orqali hosil bilishini eslasak va ularda elektron taqsimlanishini kirsak:
у -kompleks hosil bo’lgan vaqtda musbat zaryadni neytrallashda irinbosarlar sham ishtirok etadi. Agar irinbosarda elektron jufti bilmasa (CH3-,R-, kabilar) u sholda bular hosil bo’lgan musbat zaryadni neytrallash uchun C-C bog’ elektronlarini induktiv ta’siri hisobiga sodir bo’ladi.
Galogenlarning yinaltirish ta’siri. Aromatik yadroda irinbosar galogen bo’lganda, u kuchli manfiy induktsion va kuchsiz musbat mezomer ta’sirga ega. Reaktsiya vaqtida esa mezomer ta’sir kuchli ta’sir qiladi.
Meta yinaltirish. Yuqorida keltirilgan irinbosarlarning kiplarida bog’ bor bo’lib, ular kuchli manfiy mezomer ta’sirga ega. qolgan irinbosarlar esa musbat zaryadlangan bo’lib, kuchli manfiy induktsion ta’sir qiladi.
Aromatik yadroda ikkinchi gurush irinbosari bo’lsa o- va p-holatga yinalgan elektrofilning shujumi у -kompleks zaryadini yanada oshishini talab qiladi, bu esa irin almashinishning itish sholati energiyasini yuqori bilishini talab qiladi. Agar elektrofil zarrachaning shujumi m-holatga yinalgan bo’lsa bunda irin almashinish reaktsiyasi amalga oshishi mumkin:
Ikkinchi tur irinbosari aromatik yadro elektron buluti zichligini o’ziga tortib elektrofil almashinishni qiyinlashtiradi.
Do'stlaringiz bilan baham: |