O’zbekstan respublikasi joqari ha’m orta arnawli biLİmlendiRİw miNİstrliGİ
Download 5.01 Kb. Pdf ko'rish
|
32 Lektsiya 7 Koordinatsion birikpeler Reje: 1. Kompleks birikpeler h’aqqında tu’sinik 2. Kompleks birikpelerdin’ qurılıs teoriyası. 3. Koordinatsion san h’a’m dentantlıq 4. Koordinatsion birikpelerdin’ a’h’miyeti Kompleks birikpeler uzaq waqıtlar dawamında organikalıq emes ximiyanın’ quramına kirip keldi. Kompleks birikpelerdin’ organikalıq emes ximiya quramına kirip keliwinin’ sebebi, ko’pshilik jag’daylarda organikalıq emes zatlar ligand rolin atqaratug’ın edi. Biraq, ilimnin’ rawajlanıwı menen organikalıq zatlar ligandlar retinde qollanıla basladı. Sol sebepli koordinatsion ximiya o’z aldanı ilim bolıp jetilisti. Birinshi kompleks birikpe 1798 jılı Tasser ta’repinen sintezlep alındı. Bul [Co(NH 3 ) 6 ]CI 3 edi. Biraq, Tasserge shekem de kompleks birikpeler belgili edi. 1704 jılı Disbax degen ilimpaz K 4 [Fe(CN) 6 ] birikpesin sintezlep aldı, biraq ol bul duzdı sol waqıtları 4KCI ⋅Fe(CN) 2 quramg’a iye qos duz dep qabıl alg’an edi. Sol waqıtları qos duzdı kompleks birikpe, kompleks birikpeni bolsa qos duz dep tu’sinetug’ın edi. Bul tu’siniklerdi bir-birinen ajıratıw ushın koordinatsion ximiya tu’sinigi kirgizildi. Koordinatsion ximiyanın’ o’z aldına ilim bolıp kirgiziliwi Chugaevtin’ atı menen baylanıslı. Chugaev birinshi bolıp organik reagentlerdin’ kompleks payda etiw qa’siyetlerin u’yrenip, olardı sıpat h’a’m mug’dar analizinde qollanıwdı usındı. “Kompleks birikpeler” termini ximiya a’debiyatına birinshi bolıp Ostvald ta’repinen kirgizildi. Rus a’debiyatlarında birinshi bolıp Kistyakovskiy qollandı. Solay etip, koordinatsion birikpeler oraylıq atomnan h’a’m onın’ a’tirapında jaylasqan neytral molekula yamasa teris zaryadlang’an anionlardan turatug’ın quramalı birikpeler bolıp tabıladı. Oraylıq atom a’tirapında jaylasqan neytral molekula yamasa anionlar ligand dep ataladı. Ligand tu’sinigi ornına ayırım waqıtları addukt termini qollanıladı. Biraq, h’a’zirgi waqıtları addukt termini tek r-elementlerdin’ birikpelerine qollanıladı. Koordinatsion birikpelerdin’ kurılıs teoriyası to’mendegilerdi tu’sindirip beriwi kerek: 1. kompleks birikpelerdin’ quramın anıqlaw qag’ıydaların; 2. bir qıylı quramg’a iye kompleks birikpelerdegi izomeriya h’a’diyselerin; 3. metall-kompleks arasındag’ı ximiyalıq baylanıstı tu’sindirip beriwi kerek. 1841 jılı Gremnin’ pikirinshe ammiaktın’ metallg’a birigiwi ammoniy duzının’ payda bolıwı sıyaqlı. 33 Mısalı, [Pt(NH 3 ) 2 CI 2 ] –Peyron duzındag’ı PtCI 2 g’a NH 3 tın’ birigiwi sıyaqlı. Grem platina menen ammiak azot atomı arqalı baylanısıp turg’an h’a’m eki xlor atomının’ ten’dey jaylasıwın tu’sindirip durıs aytıp bergen. Biraq, Gremde h’a’m Goffmanda izomeriyanı tu’sindirip bere almadı. Goffmannın’ pikirinshe metall-ammiaklı birikpeler ammoniy duzları sıyaqlı boladı. Ammoniydag’ı vodorod atomı metall yamasa ammoniy gruppası menen almasqan: CI NH 2 NH 4 Co NH 2 CI NH 4 NH 2 NH 4 CI Bul formula menen birikpenin’ quramın durıs tu’sindirdi h’a’m u’sh xlor ionlarının’ ten’dey jaylasıwın ko’rsetti. Bulardan basqa Jerar, Klaus, Bertselius kompleks birikpelerdin’ qurılıs teoriyasın tu’sindiriwge urındı. Koordinatsion teoriyanın’ ashılıwına u’lken ja’rdem bergen Blomstrand- İёrgensen teoriyası bolıp tabıladı. Bul teoriyanın’ tiykarg’ı qag’ıydaları to’mendegilerden ibarat: 1. Ayırım elementler ushın, onın’ maksimal valentliginen joqarı valentlik qollanıladı. Mısalı, galogenler -3 valentli, kislorod-4 valentli, azot-5 valentli dep ju’rgizildi. 2. Organikalıq ximiyadag’ı sıyaqlı kompleks birikpelerde xlor, kislorod, azot h’a’m basqa atomlardın’ shınjırlı strukturası usınıldı. Mısalı: M O H H O H H O H H (kristallogidratlarda) M N H H N H H H H H H N H (ammiakatlarda) Bul jerde kislorod to’rt valentli, azot bes valentli. 3. Kislota qaldıqları bir-birinen kompleks birikpelerdegi baylanıs usılına qaray ajıralıp turadı. Eger, kislota qaldıg’ı metall atomı menen tuwrıdan-tuwrı baylanısıp tursa, onın’ kompleksin eritgende kislota qaldıg’ı ion formasında eritpege o’tpeydi. Eger, kislota qaldıg’ı 34 shınjır aqırına baylanısıp turg’an bolsa, komplekstin’ eriwi na’tiyjesinde ol ion tu’rinde eritpede boladı. Bul teoriyanın’ a’h’miyeti sonnan ibarat, bul teoriya eki ma’seleni koordinatsion ximiya aldına qoyıp berdi: valentlik h’a’m kislota qaldıqlarının’ komplekstegi jaylasıwına qaray o’zin h’a’r qıylı tutıwı. Kompleks birikpeler teoriyasın 1893 jılı Shveytsariya ximigi Verner o’zinin’ “organikalıq emes birikpelerdin’ du’zilisi” atamasındag’ı miynetinde bayanladı. Verner da’slep ammiakatlardı u’yrene otırıp, basqa koordinatsion birikpelerge o’z teoriyasın qollandı. CrCI 3 ⋅ 6H 2 O K 3 [Fe(CN) 6 ] CoCI 2 ⋅ 6H 2 O K 2 [PdCI 4 ] PdCI 2 ⋅ 4NH 3 K 2 [Ni(CN) 4 ] PtCI 2 ⋅ 4NH 3 K 2 [PtCI 6 ] Verner bir na’rsege u’lken a’h’miyet berdi. Ol koordinatsion birikpelerde metall atomına tek 4 yamasa 6 neytral molekula yamasa kislota qaldıg’ı birigetug’ın-lıg’ına itibar berdi h’a’m kompleks birikpelerdegi neytral molekula yamasa kislota qaldıqlarının’ jıynag’ı 4 h’a’m 6 g’a ten’ ekenligin taptı. Mısalı, Co(NO 2 ) 3 ⋅3NH 3 Joqarıda qarap o’tilgen mısallardan ko’rinip turg’anınday 4 h’a’m 6 sanları h’a’r qanday metallardın’ duzları ushın xarakterli. Usının’ tiykarında Verner to’mendegi juwmaqqa keldi: kompleks birikpeler kompleks payda etiwshi atom yamasa oraylıq atomnan h’a’m onın’ menen tuwrıdan-tuwrı birikken atomlardan(ligand) turadı. Baylanısqan ligandlar sanı 6 yamasa 4 ke ten’. Addend atom, ion yamasa neytral molekula bolıwı mu’mkin.Oraylıq atom a’tirapındag’ı ligandlar sanı koordinatsion san dep ataladı. Oraylıq atom h’a’m onın’ menen tuwrıdan tuwrı birikken atomlar kompleks birikpenin’ ishki sferasın payda etedi h’a’m kvadrat skobkalar ishine alıp jazıladı. Oraylıq atomg’a addendler arqalı birikken atomlar kompleks birikpenin’ sırtkı sferası boladı. Olar kvadrat skobkanın’ sırtında jazıladı. Mısalı, K 2 [HgJ 4 ] → 2K + + [HgJ 4 ] - sırtqı sfera ishki sfera J-ligand, Hg-oraylıq atom. Ligandlardın’ oraylıq atom a’tirapında iyelegen ornı koordinatsion orın yamasa koordinatsion sıyımlılıq dep ataladı. Koordinatsion orın h’a’m koordinatsion san bul kompleks birikpelerdin’ en’ a’h’miyetli xarakteristikalarının’ biri. Ligand-baylanısqan degendi bildiredi. Ligandlar organikalıq emes neytral molekulalar (NH 3 , H 2 O,CO, NO ) h’a’m basqada quramında donor atomları bar h’a’r qıylı organikalıq birikpeler h’a’m kislota qaldıqları bolıwı mu’mkin. Ligandlar komplekstin’ ishki sferasında h’a’r qıylı orınlardı iyeleyai mu’mkin. Basqasha aytkanda, koordinatsion sıyımlılıq yamasa dentantlıq oraylıq atomnın’ ligandlar menen 35 baylanısqan baylanıslar sanı menen anıqlanadı. Mısalı, bidentantlıq ligandlarg’a − 2 3 СО , − 2 3 SO , − 2 4 SO , − 2 4 2 O C , En=(C 2 H 4 ) 2 (NH 2 ) 2 h’. t. b. kiredi. [Zn(en) 2 ] 2+ ionının’ qurılısın qarayıq: N H H H 2 C H 2 C N H H Zn N H CH 2 CH 2 N H H H Tridentatla ligandqa triaminopropan mısal bola aladı. Mısalı, [Co(triamin) 2 ] 3- H 2 N H 2 C H 2 N H 2 C H 2 N Co CH 2 NH 2 NH 2 NH 2 HC CH CH 2 Monodentatlı ligandlarg’a H 2 O, NH 3 , CI - , Br - , t. b. mısal bola aladı. Polidentatlı ligandlarg’a etilendiamintetrasirke kislotası (EDTA) (Trilon B) mısal boladı. OOC H 2 C OOC H 2 C N CH 2 CH 2 N CH 2 CH 2 COO COO Oraylıq atom to’rt kislorod atomı h’a’m eki azot atomı menen baylanısıwı mu’mkin. Solay etip, komplekstegi dentantlıq donor-aktivli atomlar sanına baylanıslı.. Biraq, Vernerdin’ koordinatsion teoriyasındag’ı qıyınshılıqlardın’ biri bul valentlik teoriyası bolıp tabıladı. Valentlik teoriyası kompleks birikpelerdegi valentlikti tu’sindirip bere almadı. Mısalı, valentlik teoriyası tiykarında PtCI 2 ⋅2KCI qos duzına K 2 [PtCI 4 ] kompleksi tuwrı keledi h’a’m bunda Pt eki valentli bolıwı kerek. Biraq, Pt birikpede to’rt kislota qaldıg’ı menen baylanısqan. Sol sebepli, Verner qosımsha h’a’m tiykarg’ı valentlilik tu’sinigin kirgizdi. Verner teoriyasına muwapıq, valentligi toyıng’an KCI h’a’m PtCI 2 birikpeler bir-biri menen qosımsha valentlikleri esabınan birigedi.(tiykarg’ı valentlilik tuwrı sızıq, qosımsha valentlilik u’zlikli sızıq penen ko’rsetilgen). 36 CI CI Pt CI CI Bul valentlikler arasında parıq bolmaydı, to’rt xlor atomı bir qıylı bolıp, bir-birinen parıqlanbaydı. A’piwayı birikpelerde atomlar tiykarg’ı valentlilik penen, al quramalı zatlarda valentlilik toyıng’annan son’ qosımsha atom yamasa molekulalar qosımsha valentlikler menen baylanısadı. Verner qosımsha h’a’m bas valentliklerge tiykarlana otırıp, birinshi bolıp valentlilik h’a’m baylanıs tu’siniklerin ayırıp qaradı. Biraq, qosımsha h’a’m tiykarg’ı valentlikler tu’sinigi awızeki edi h’a’m og’an toqtap o’tiwdin’ keregi joq. Solay etip, koordinatsion birikpe degenimiz- oraylıq atomnan h’a’m onın’ a’tirapında jaylasqan eytral molekula h’a’m (ligandlardan) anionlardan turatug’ın, ishki h’a’m sırtqı (ayırım jag’daylarda) sferasına iye bolg’an quramalı birikpeler. Lektsiya 8 Zatlardın’ kondensirlengen jag’dayı Reje: 1. Zatlardın’ agregatlıq jag’dayları 2. Van-der-Vaals ku’shi. 3.Orientatsion, dispersion h’a’m induktsion ta’sirlesiw energiyaları 4. Zatlardın’ kristallıq jag’dayı. Shottki h’a’m Frenkel deffektleri Bo’leksheler arasındag’ı aralıqqa h’a’m olar arasındag’ı ta’sirlesiwge baylanıslı zatlar qattı, suyıq h’a’m gaz jag’dayında boladı. Zatlardın’ qattı h’a’m suyıq jag’dayı-kondensirlengen jag’day dep ataladı. To’men temperaturada geliyden basqa barlıq zatlar tek g’ana qattı h’alında boladı. Kristall zatlarda bo’leksheler arasındag’ı aralıq ondag’ı bo’lekshelerdin’ o’lshemine ten’ boladı. Bo’lekshelerdin’ ortasha potentsial energiyası olardın’ ortasha kinetikalıq energiyasınan u’lken boladı. Kristallardı du’ziwshi bo’lekshelerdin’ h’a’reketi og’ada sheklengen boladı, sonlıqtan bo’leksheler arasındag’ı ta’sirlesiw ku’shi olardı bir-birinen ten’dey aralıqta uslap turadı. Usının’ na’tiyjesinde kristallar belgili bir formag’a h’a’m ko’lemge iye boladı. Qattı zatlardı balqıtqanda olar suyıq h’alına o’tedi. Strukturası boyınsha suyıq zatlar kristallıq zatlardan ondag’ı bo’lekshelerdin’ bir-birinen u’lken aralıqta jaylasıwı menen ajıralıp 37 turadı. Suyıq jag’daydag’ı zatlar ushın molekulalardın’ ortasha kinetikalıq energiyası olardın’ ortasha potentsial energiyasına ten’ boladı. Suyıq zatlardı qızdırg’anda ondag’ı bo’leksheler arasındag’ı ta’sirlesiw kemeyedi h’a’m olardın’ strukturası o’zgeriwi na’tiyjesinde suyıqlıqlar gaz jag’dayına o’tedi. Bunday jag’dayda bo’leksheler o’zlerinin’ o’lshemlerinen u’lken aralıqta jaylasadı, sonlıqtan olar arasındag’ı o’z-ara ta’sirlesiw ku’shi og’ada az boladı h’a’m bo’leksheler erkin h’a’reket ete aladı. Gazlardın’ ortasha kinetikalıq energiyası olardın’ ortasha potentsial energiyasınan u’lken boladı. Sonlıqtan, olar arasındag’ı tartılısıw ku’shi bo’lekshelerdi bir-birinin’ jaqınında uslap turıw ushın jetkiliksiz boladı. Eger gazge energiya berilse, onda olardag’ı molekulalardan elektronlar bo’linip shıg’a baslaydı h’a’m on’ ja’ne teris zaryadlang’an bo’leksheler toplanadı. Termikalıq ionizatsiya-lanıw boladı, usının’ na’tiyjesinde gaz plazma jag’dayına o’tip elektr o’tkiziwshi bolıp qaladı. Plazma h’a’m gaz arasında aytarlıqtay ayırmashılıq joq, biraq plazmada zat elektr yamasa magnit maydanına tu’sirilgende bo’lekshelerdin’ h’a’reketi ta’rtipsiz bolıp qaladı. Gazlar ken’eygende, kondensatsiyalang’anda, adsorbtsiyalang’anda, erigende h’. t. b. ko’plegen protsesslerde molekulalar-aralıq ta’sirlesiw boladı h’a’m bul ta’sirlesiw Van-der- Vaals ku’shi dep ataladı. Ximiyalıq ta’sirlesiwlerden o’zgeshelenip, molekulalar-aralıq ta’sirlesiw ju’da’ u’lken aralıqtan ta’sir etedi h’a’m ju’da’ az energiyag’a iye boladı. Molekulalar-aralıq ta’sirlesiw ku’shleri orientatsion, induktsion, dispertsion ta’sirlesiw energiyaları menen xarakterlenedi. Ku’shli polyarlang’an molekulalarda Keezom effekti bayqaladı. Ol orientatsion ta’sirlesiw energiyası menen xarakterlenedi. U orien. = 6 4 3 2 RTr N A µ − Turaqlı dipol momentine iye bolg’an molekulalar yamasa polyar h’a’m polyar emes molekulalarda Debay effekti bayqaladı. Polyarlı emes molekulanın’ qasına polyarlı molekula kelgende polyarsız molekula polyarlanadı. Onın’ polyarlı bo’lekshege jaqın bo’leginde qarama- qarsı belgili, uzag’ıraqta bolsa bir qıylı belgili zaryadlar payda boladı. Na’tiyjede polyarsız molekula induktsion dipolg’a iye boladı. U ind. = 6 2 2 r αµ − Ayırım molekulalar dipol momentine iye bolmaydı yamasa og’ada az dipol momentine iye boladı. Bunday molekulalarda London effekti bayqaladı. Onday az polyarlı yamasa polyar emes molekulalar dispertsion ta’sirlesiw energiyası menen xarakterlenedi. 38 U disp. = 6 2 0 4 3 r h α ν − Molekulalar-aralıq ku’shler ximiyada u’lken a’h’miyetke iye, sebebi zatlardın’ fizikalıq qa’siyetleri (suyıqlanıw temperaturası, eriwshen’ligi, qattılıg’ı h’. t. b. ) usı ku’shlerge baylanıslı boladı. Kristallıq jag’day . Kristall degende bizler belgili bir formag’a iye ko’p qırlılıqtı tu’sinemiz. Kristallardın’ formasın geometriyalıq kristallografiya u’yrenedi. Onın’ tiykarında eki nızam bar: eki qırlı mu’yeshlerdin’ turaqlılıq nızamı h’a’m pu’tin sanlar nızamı. Eki qırlı mu’yeshlerdin’ turaqlılıq nızamı Rome-de-Lil ta’repinen ashıldı h’a’m ol to’mendegishe ta’riyplenedi: bir zattın’ barlıq kristallarında, sol kristalldın’ payda bolıwına h’a’m o’lshemine qaramastan, kristalldın’ kırları arasındag’ı mu’yesh birdey boladı . Pu’tin sanlar nızamı Gayui ta’repinen ashıldı h’a’m ol to’mendegishe ta’riyplenedi: ken’islikte kristallardın’ qırları mudamı bir ta’repleme bag’darlang’an bolıp, onın’ bir qırının’ u’sh koordinatalı ko’sherinen kesip alıng’an bo’legi, basqa qırının’ sol koordinata ko’sherinen kesip alg’an bo’legine pu’tin sanlar qatınasında boladı. Temperatura yamasa basım o’zgergende zatlardın’ kristall du’zilisi o’zgeriwi mu’mkin. Bir zattın’ bir neshe kristall struktura payda etiwi polimorfizm dep ataladı. A’piwayı zatlarda bul qubılıs allotropiya dep ataladı. Bir-birine jaqın kristall strukturag’a iye zatlar aralas kristallardı payda etiwi mu’mkin-bul izomorfizm dep ataladı. Eger kristalldın’ o’siwi waqtında jag’day o’zgerse yamasa kristallg’a basqa qosımtalar tu’sip qalsa, ol waqıtta kristalldın’ ideal strukturası buzıladı h’a’m onda h’a’r tu’rli kemshilikler payda boladı: atomlardın’ jetispewshiligi, basqa atomlardın’ kristallg’a tu’sip qalıwı, atom qatlamları jaylasıw ta’rtibinin’ buzılıwı h’. t.b. Kristall zatlardan atomlardın’ shıg’ıp ketiwi na’tiyjesinde bos orınlardın’ payda bolıwı-Shottki deffekti dep ataladı. Kristall strukturasına kristall tu’yinleri arasına basqa atomlardın’ kirip qalıwı – Frenkel deffekti dep ataladı. Kristalldı payda etiwshi bo’lekshelerdin’ arasındag’ı ximiyalıq baylanıstın’ ta’biyatına qaray otırıp. kristallıq torlar atomlıq, ionlıq, metallıq h’a’m molekulalıq bolıp bo’linedi. Kristall tu’yinlerinde atomlar jaylasqan kristall torlar atomlıq dep ataladı. Olar joqarı temperaturada suyıqlanadı, jaqtılıqtı ku’shli sındıradı, qattılıg’ı joqarı boladı, ıssılıq h’a’m elektr togin jaman o’tkeredi. Mısalı, almaz, qara h’a’m qızıl fosfor, kvarts, karborund h’.t. b. Kristall tu’yinlerinde ionlar jaylasqan kristall torlar ionlıq strukturag’a iye boladı. Olar suwda jaqsı eriydi, suwlı eritpeleri elektr togin jaqsı o’tkeredi, joqarı temperaturada suyıqlanadı. Mısalı, 39 NaCl, KNO 3 , Al 2 (SO 4 ) 3 , CaCl 2 t.b. Metallıq kristall tor tu’yinlerinde metall atomları jaylasadı. Olar tınıq emes, elektr togin jaqsı o’tkeredi. Mısalı, barlıq metall atomları. Kristall tor tu’yinlerinde molekulalar jaylasqan kristall torlar molekulyar kristall tor payda etedi. Olar to’men temperaturada suyıqlanadı, sonlıqtan ushıwshan’ boladı. Mısalı, inert gazler, galogenler, qurg’aq muz (SO 2 ), suw, aq fosfor, mochevina, metan h’.t. b. Lektsiya 9 Ximiyalıq reaktsiya tezligi Reje: 1.Ximiyalıq reaktsiya tezligi. 2.Ximiyalıq reaktsiya tezligine kontsentratsiyanın’ ta’siri 3.Ximiyalıq reaktsiya tezligine temperaturanın’ ta’siri 4.Ximiyalıq reaktsiya tezligine katalizatordın’ ta’siri 5.Gomogen h’a’m geterogen kataliz. Ximiyalıq reaktsiya tezligin ximiyalıq kinetika u’yrenedi. Ximiyalıq reaktsiyanın’ tezligi degenimiz-waqıt birligi ishinde reaktsiyag’a kirisiwshi zatlardın’ kontsentratsiyasının’ o’zgeriwi. 1 2 1 2 t t C C t C − − = ∆ ∆ = ϑ Ximiyalıq reaktsiya tezliginin’ ko’lemge baylanıslıg’ı to’mendegi ten’leme menen ko’rsetiledi. t V C • ∆ = ϑ Ximiyalıq reaktsiya tezliginin’ birligi mol/l •sek. Ximiyalıq reaktsiya tezligi reaktsiyalasıwshı zatlardın’ kontsentratsiyasına, temperaturag’a, qattı zatlardın’ maydalanıw da’rejesine, katalizatorg’a, aktivleniw energiyasına h’a’m tag’ı da baska sırtqı faktorlarg’a baylanıslı boladı. Ha’r qanday bo’lekshelerdin’ soqlıg’ısıwı ximiyalıq reaktsiyag’a alıp kele bermeydi, tek g’ana aktiv bo’lekshelerdin’ soqlıg’ısıwı na’tiyjesinde ximiyalıq reaktsiyalar payda boladı. Bo’lekshelerdi aktiv jag’dayg’a keltiriw ushın kerek bolg’an energiya aktivleniw energiyası dep ataladı. Ximiyalıq reaktsiya tezliginin’ artıwı menen aktivleniw energiyası kemeyedi. Aktivleniw energiyasının’ shaması to’mendegi ten’leme menen ko’rsetiledi. 1 2 1 2 1 2 lg 303 , 2 k k T T T RT E a − = 40 Aktivleniw energiyasının’ tezlik konstantasına baylanıslıg’ı Arrenius ten’lemesi menen belgilenedi. RT E акт Ze k − = Z-molekulalardın’ soqlıg’ısıwlar sanı, e-onlıq logarifm tiykarı, k-tezlik konstantası, E akt -aktivleniw energiyası, R-universal gaz turaqlısı, T-absolyut temperatura. Ximiyalıq reaktsiya tezligine kontsentratsiyanın’ baylanıslıg’ı Guldberg h’a’m Vaage ta’repinen ashılg’an massalar ta’siri nızamına boysınadı. Ol to’mendegishe ta’riyplenedi: Ximiyalıq reaktsiya tezligi reaktsiyag’a kirisiwshi zatlardın’ kontsentratsiya-larının’ ko’beymesine tuwrı proportsional Bul nızamnın’ matematikalıq ko’rinisi to’mendegishe: eger A h’a’m V zatları reaktsiyag’a kirisip atırg’an bolsa, olardın’ reaktsiyag’a kirisiw tezligi to’mendegishe boladı. A+ V → S aA +bV →sS +dD υ=k[A][B] υ=k[A] a [B] b [A] h’a’m [B] - A h’a’m V zatlarının’ kontsentratsiyaları. Eger reaktsiyada qattı zatlar qatınasıp atırg’an bolsa, tezlikti esaplawda qattı zatlardın’ kontsentratsiyası esapqa alınbaydı. Mısalı, S (q) + O 2 → SO 2 υ= k[O 2 ] Ximiyalıq reaktsiya tezligine temperaturanın’ baylanıslıg’ı Vant-Goff qag’ıydası menen ko’rsetiledi: Temperaturanı h’a’r 10 0 S g’a ko’tergende ximiyalıq reaktsiya tezligi 2-4 ma’rte artadı. 10 1 2 1 2 t t t t − = γ ϑ ϑ γ-temperaturalıq koeffitsient, ol ximiyalıq reaktsiyanı h’a’r 10 0 S g’a ko’tergen-de reaktsiya tezliginin’ neshe ma’rte artatug’ının ko’rsetedi. Temperaturalıq koeffitsienttin’ tezlik konstantasına baylanıslıg’ı to’mendegi ten’leme menen ko’rsetiledi. γ lg 10 lg 1 2 1 2 t t k k − = Ximiyalıq reaktsiya tezligine katalizatordın’ ta’siri. Katalizator-ximiyalıq reaktsiya tezligin arttıratug’ın h’a’m reaktsiya aqırında o’zi o’zgermey qalatug’ın zat. Katalizator qatınasında baratug’ın reaktsiyalar katalitik reaktsiyalar dep ataladı. 41 Katalizator menen reaktsiyag’a kirisiwshi zatlardın’ ta’biyatına baylanıslı kataliz gomogen h’a’m geterogen bolıp ekige bo’linedi. Eger reaktsiyalasıp atırg’an zatlar menen katalizator bir qıylı agregatlıq jag’dayda bolsa, bunday kataliz gomogen kataliz dep aytıladı.Mısalı, C 6 H 6(c ) +HNO 3(c ) 4 2 SO H → C 6 H 5 NO 2 + H 2 O 2SO 2(g ) + O 2(g ) ) ( 2 г NO → 2SO 3 2KClO 3(q) 2 MnO → 2KCl + 3O 2 Eger reaktsiyag’a kirisip atırg’an zatlar menen katalizator h’a’r qıylı agregatlıq jag’dayda bolsa bunday reaktsiya geterogen reaktsiya dep ataladı.Mısalı, 2SO 2(g ) + O 2(g ) 5 2 O V → 2SO 3 S 2 H 4(g ) + H 2(g ) Ni → S 2 N 6 Katalizator aktivligin arttıratug’ın zatlar promotorlar dep ataladı. Mısalı. Na 2 SO 4 birikpesi V 2 O 5 ushın promotor bolıp tabıladı. Katalizator aktivligin pa’seyttiretug’ın yamasa joq etetug’ın zatlar katalitik za’h’a’rler dep ataladı. Mısalı, ammiaktın’ sintezin temir katalizatorının’ aktivligin pa’seyttiriw ushın kislorod paydalanıladı, kislorodtın’ ta’sirin joq etiw ushın bolsa bul reaktsiyag’a qosımsha azot h’a’m vodorod qosıladı h’a’m bul kislorodtın’ katalizatordı za’h’a’rlewin toqtatadı.Ayırım katalitik za’h’a’rlerdin’ ta’sirin toqtatıw mu’mkin emes. Sonday-aq, katalitik za’h’a’rler retinde HCN, As 2 O 3 h’.t. b. qollanıladı. Eger katalizator qatınasında reaktsiya tezligi artsa-bunday reaktsiya on’ kataliz dep, al katalizator qatınasında reaktsiya tezligi kemeyetug’ın reaktsiya- teris kataliz dep ataladı. Reaktsiya tezligin kemeyttiretug’ın h’a’m reaktsiya akırında o’zi o’zgerissiz qalatug’ın zatlar ingibitorlar dep ataladı . Mısalı, temirdin’ korroziyag’a ushırawın pa’seytiw ushın ingibitor retinde og’an kaltsiy gidrokarbonatı qosıladı. Temirdin’ xlorlı vodorod penen okisleniwinde teris katalizator retinde anilin, al vodorodtın’ xlor menen reaktsiyasında teris katalizator retinde kislorod paydalanıladı. Download 5.01 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling