Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

2.4 Кинетические параметры реакции силанизирования 
Скорость реакции силанизирования поверхности кремнезема (2.5) за-
висит от температуры, природы силана и растворителя [1]. В большинстве 
случаев на гидратированных кремнеземах реакция газофазного модифи-
цирования заканчивается за десятки минут [27]. Однако реакцию при этом 
необходимо проводить при температурах выше 200ºС. В противном слу-
чае может наблюдаться лишь физическая адсорбция силана на поверхно-
сти [2]. В работе [21] путем измерения интегральной интенсивности полос 
поглощения в ИК спектрах кремнезема при его газофазном модифициро-
вании гексаметилдисилазаном определен кинетический порядок реакции 
силанизирования. Он оказался равным двум по отношению к изолирован-
ным силанольным группам. 
Реакцию жидкофазного силанизирования кремнезема проводят 
обычно в течение нескольких часов при температуре 25-100
0
С, применяя 
как растворитель ароматические углеводороды, эфиры, реже – кетоны или 
спирты. Скорость жидкофазного модифицирования силанами с гидро-
фобными функциональными группами можно значительно повысить пу-
тем использования подходящего растворителя и катализатора. Например, 
в [28] показано, что алкилхлорсиланы реагируют с кремнеземом значи-
тельно быстрее в присутствии третичного амина (рис. 2-4). Однако как в 
присутствии, так и в отсутствие катализатора реакция модифицирования 
практически заканчивается за 4 часа (рис. 2-4). Варьирование природы 
амина позволяет лишь незначительно влиять на полноту прохождения ре-

---

56 
акции иммобилизации. Так, степень превращения в реакции алкилхлорси-
лана с силикагелем в хлористом метилене по истечении 4 часов достигает 
величин от 0.87 до 0.94 в зависимости от природы применяемых для ката-
лиза третичных аминов [28]. 
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0
2
4
6

