Ўзбекистон республикаси олий ва ўрта махсус таълим вазирлиги бухоро давлат университети кимё-биология факультети

5. КУМУШ ВА КУМУШ БИРИКМАЛАРИНИНГ ФИЗИК- КИМЁВИЙ ХОССАЛАРИ


Ag – кумуш

Оқ оғир пластик металл. Фаоллиги паст (асл металл), кислород, сув, суюлти-рилган хлорид ва сульфат кислоталар билан таъсирлашмайди. Кучсиз қайта-рувчи; оксидловчи-кислоталар билан реакцияга киришади. Симоб билан амальгама ҳосил қилади. Нам H₂S таъсиридан қораяди. Табиатда соф ҳолда учрайди.

Mr = 107,868; d = 10,494; t_суюқ = 961,93 °C; t_қайн = 2170 °C.

1. Ag + 2HCl_(г) ↔ 2AgCl + H₂ (200 °C).

2. 2Ag + 2H₂SO₄(конц., иссиқ) = Ag₂SO₄↓ + SO₂↑ + 2H₂O.
3. 3Ag + 4HNO₃(суюл.) = 3AgNO₃ + NO↑ + 2H₂O.
4. 2Ag + H₂S(нам) = Ag₂S + H₂, 4Ag + 2H₂S + O₂(ҳаво) = 2Ag₂S + 2H₂O.
5. 4Ag + 2SO₂ + 2O₂ = 2Ag₂SO₄ (t > 450 °C).
6. 2Ag + 2O₃ = (Ag^IAg^III)O₂ (қора) + 2O₂ (20 °C).
7. Ag + F₂ = AgF₂ (кўк) [t > 300 °C],
Ag + AgF(тўйинган) = Ag₂F(e^–) [50 – 90 °C],
2Ag + 2HF(конц.) + H₂O₂ = 2AgF + 2H₂O (60 – 80 °C).
8. 2Ag + E₂ = 2AgE (E = Cl, Br, I; 150 – 200 °C),
2Ag + E = Ag₂E (t > 200 °C, E = S, Se, Te).
9. 4Ag + 8KCN + 2H₂O + O₂ = 4K[Ag(CN)₂] + 4KOH (20 °C),
2Ag + 4KCN(конц.) + H₂O₂ = 2K[Ag(CN)₂] + 2KOH.


Ag₂O – кумуш (I)-оксид

Тўқ-жигарранг, қиздирилганда парчаланади. Сув билан таъсирлашади, куч-сиз ишқорий муҳит ҳосил қилади. Амфотерлик хоссаларни намоён этади; суюлтирилган кислоталар, концентрланган ишқорлар, аммиак гидрати билан реакцияга киришади. Комплекс ҳосил қилиши ҳисобига эритмага ўтади. Сувли суспензия ҳавода СО₂ ни ютади.

Mr = 231,74; d = 7,14.

1. 2Ag₂O = 4Ag + O₂ (160 – 300 °C).

2. Ag₂O↓ + H₂O ↔ 2AgOH(тўйинган) = 2Ag⁺ + 2OH^–; pЭК²⁵ = 7,70.
3. Ag₂O + 2HCl(суюл.) = 2AgCl↓ + H₂O,
Ag₂O + 2HNO₃(суюл.) = 2AgNO₃ + H₂O.
4. Ag₂O + 4(NH₃·H₂O)[конц.] = 2[Ag(NH₃)₂]OH + 3H₂O.
5. Ag₂O + H₂O + 4KCN = 2K[Ag(CN)₂] + 2KOH.
6. Ag₂O(суспензия) + CO₂ = Ag₂CO₃↓.
7. Ag₂O + H₂ = 2Ag + H₂O,
Ag₂O + H₂O₂(конц.) = 2Ag↓ + H₂O + O₂↑.
8. Ag₂O + H₂O + 4KNCS(конц.) = 2K[Ag(– SCN)₂] + 2KOH.
AgNO₃ – кумуш (I)-нитрат

Оқ, парчаланмай суюқланади, қиздириш давом эттирилганда парчаланади. Сувда яхши эрийди (гидролизланмайди). Кристаллогидратлар ҳосил қилмай-ди. Этанол, метанол, эфир, пиридин, ацетонитрилда эрийди. Алмашиниш ва комплекс ҳосил қилиш реакцияларига киришади. Аммиакнинг сувли эритма-сида альдегидлар билан «кумуш кўзгу»ни ҳосил қилади.

Mr = 169,87; d = 4,35; t_суюқ = 209,7 °C; k_s = 227,9⁽²⁰⁾, 635,3⁽⁸⁰⁾.

1. 2AgNO₃ = 2Ag + 2NO₂ + O₂ (300 – 500 °C).

2. AgNO₃(суюл.) = Ag⁺ + NO₃^– (pH 7).
3. 2AgNO₃ + 2KOH(суюл.) = Ag₂O↓ + H₂O + 2KNO₃,
AgNO₃ + KOH = AgOH↓ + KNO₃↓ (этанолда, – 50 °C).
4. AgNO₃ + KE(суюл.) = AgE↓ + KNO₃ (E = Cl, Br, I),
4AgNO₄ + 2Cl₂ = 4AgCl↓ + 2N₂O₅ + O₂↑ (0 °C, суюқ CCl₄ да).
5. 2AgNO₃ + H₂S = Ag₂S + 2HNO₃.
6. 2AgNO₃ + Na₂CO₃(суюл.) = Ag₂CO₃↓ + 2NaNO₃,
2AgNO₃ + Na₂SO₄(конц.) = Ag₂SO₄↓ + 2NaNO₃,
3AgNO₃ + Na₃PO₄ = Ag₃PO₄↓ + 3NaNO₃.
7. 2AgNO₃ + 2(NH₃∙H₂O)[суюл.] = Ag₂O↓ + 2NH₄NO₃ + H₂O,
AgNO₃ + 2(NH₃∙H₂O)[конц.] = [Ag(NH₃)₂]NO₃ + 2H₂O.
8. 2AgNO₃ + Na₂SO₃S(суюл.) = Ag₂SO₃S↓ + 2NaNO₃,
AgNO₃ + 2Na₂SO₃S(конц.) = Na₃[Ag(SO₃S)₂] + NaNO₃.
9. AgNO₃ + KCN(суюл.) = AgCN↓ + KNO₃,
AgNO₃ + 2KCN(конц.) = K[Ag(CN)₂] + KNO₃.
10. AgNO₃ + KNCS(суюл.) = AgNCS↓ + KNO₃,
AgNO₃ + 2KNCS(конц.) = K[Ag(– SCN)₂] + KNO₃.
11. 2AgNO₃ + 2KNO₂(суюл.) = (Ag – ONO, Ag – NO₂)↓ + 2KNO₃,
AgNO₃ + 2KNO₂(конц.) = K[Ag(– NO₂)₂] + KNO₃.
12. 2AgNO₃ + Na₂SO₃(суюл.) = Ag₂SO₃↓ + 2NaNO₃,
AgNO₃ + 2Na₂SO₃(конц.) = Na₃[Ag(– SO₃)₂] + NaNO₃.
13. 4AgNO₃(иссиқ) + 3H₂O + 3E = 2Ag₂E↓ + H₂EO₃ + 4HNO₃ (E = Se, Te).
14. 2AgNO₃ + 4KOH + K₂S₂O₆(O₂) = (Ag^IAg^III)O₂↓ + 2KNO₃ + 2K₂SO₄ + 2H₂O,
2AgNO₃(конц.) + H₂O + 2O₃ = Ag₂O₃?↓ + 2HNO₃ + 2O₂↑.
15. 2AgNO₃ + 3(NH₃·H₂O) + HC(H)O = 2Ag↓ + HCOONH₄ + 2NH₄NO₃ + 2H₂O.


AgF – кумуш (I)-фторид

Оқ, парчаланмай суюқланади. Сувда эрийди (анион бўйича гидролизланади). Концентрланган кислоталар таъсирида парчаланади. Комплекс ҳосил қилиш реакцияларига киришади. Фторловчи агент.

Mr = 126,87; d = 5,85; t_суюқ = 435 °C; k_s = 172⁽²⁰⁾, 216⁽⁵⁰⁾.

1. AgF∙2H₂O = AgF(тўйинган) + 2H₂O (t > 30 °C).

2. AgF(суюл.) = Ag⁺ + F^–, F^– + H₂O ↔ HF + OH^–; pK_a = 10,82.
3. 2AgF + H₂SO₄(конц.) = Ag₂SO₄↓ + 2HF↑ (қайн.).
4. 2AgF + 2KOH(суюл.) = 2KF + Ag₂O↓ + H₂O.
5. AgF + NH₃·H₂O = [Ag(NH₃)F]↓ + H₂O.
6. AgF + F₂ + KF = K[AgF₄] (сариқ) [100 – 150 °C],
2AgF + F₂ + 4KF = 2K₂[AgF₄] (жигарранг) [t > 200 °C].


AgCl – кумуш (I)-хлорид
Хлораргирит. Оқ, пластик, парчаланмай суюқланади (суюқланмаси – сарғиш-жигарранг) ва қайнайди. Сувда эримайди. Кристаллогидратлар ҳосил қил-майди. Кучли кислоталар таъсирида парчаланмайди. Концентрланган ишқор-лар, аммиак гидрати билан реакцияга киришади. Комплекс ҳосил қилиши ҳисобига эритмага ўтади..
Mr = 143,32; d = 5,56; t_суюқ = 455 °C; t_қайн = 1550 °C; pЭК²⁵ = 9,74.

1. 2AgCl = 2Ag + Cl₂ (20 °C, ёруғликда).

2. 4AgCl + 4KOH = 4KCl + 4Ag + O₂ + 2H₂O (t > 450 °C).
3. 2AgCl + (NH₄)₂CO₃(конц., иссиқ) + H₂O = 2[Ag(H₂O)(NH₃)]Cl + CO₂↑.
4. AgCl + 2(NH₃∙H₂O)[конц.] = [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O.
5. AgCl + 2Na₂SO₃S(конц.) = Na₃[Ag(SO₃S)₂] + NaCl.
6. AgCl + 2KCN(конц.) = K[Ag(CN)₂] + KCl,
2AgCl + 6KNCS(конц.) = K[Ag(– SCN)₂] + K₃[Ag(– SCN)₄] + 2KCl.
7. 2AgCl + 2F₂ = 2AgF₂ + Cl₂ (20 °C).
8. 2AgCl + Na₂S(конц.) = Ag₂S↓ + 2NaCl.
9. 4AgCl + 2Na₂CO₃ = 4Ag + 4NaCl + 2CO₂ + O₂ (850 – 900 °C).
10. 4AgCl + 2BaO = 2BaCl₂ + 4Ag + O₂ (t > 324 °C).
11. 2AgCl + H₂O₂ + 2KOH(суюл.) = 2KCl + 2Ag↓ + O₂↑ + 2H₂O.


AgBr – кумуш (I)-бромид

Бромаргирит. Оч-сариқ, парчаланмай суюқланади, суюқ ҳолда беқарор. Сувда эримайди. Кристаллогидратлар ҳосил қилмайди. Концентрланган кис-лоталар ва ишқорлар таъсирида парчаланади. Комплекс ҳосил қилиш ҳисоби-га эритмага ўтади.

Mr = 187,77; d = 6,47; t_суюқ = 432 °C; pЭК²⁵ = 12,30.

1. 2AgBr_(қ) = 2Ag_(қ) + Br_2(c) (20 °C, ёруғликда),

2AgBr_(c) = 2Ag_(қ) + Br_2(г) (700 °C).
2. 2AgBr + H₂SO₄(конц.) = Ag₂SO₄↓ + 2HBr↑ (қайн.).
3. AgBr + 2(NH₃·H₂O)[конц.] = [Ag(NH₃)₂]Br + 2H₂O.
4. AgBr + 2Na₂SO₃S(конц.) = Na₃[Ag(SO₃S)₂] + NaBr.
5. AgBr + 2KCN(конц.) = K[Ag(CN)₂] + KBr.


AgI – кумуш (I)-йодид

Йодаргирит. Сариқ, парчаланмай суюқланади. Сувда эримайди, суюқ аммиакда яхши эрийди. Кристаллогидратлар ҳосил қилмайди. Суюлтирилган кислота ва ишқорлар билан таъсирлашмайди. Концентрланган сульфат ва нитрат кислоталар таъсирида парчаланади. Комплекс ҳосил қилиши ҳисобига эритмага ўтади.

Mr = 234,77; d = 5,67; t_суюқ = 554 °C; pЭК²⁵ = 15,64.
1. 2AgI_(қ) = 2Ag_(қ) + I_2(c) (20 °C, ёруғликда),
2AgI_(c) = 2Ag_(қ) + I_2(г) (700 °C).
2. AgI + nNH_3(c) = [Ag(NH₃)_n]I (– 40 °C, n > 3).
3. AgI + 2Na₂SO₃S(конц.) = Na₃[Ag(SO₃S)₂] + NaI.
4. AgI + 2KCN(конц.) = K[Ag(CN)₂] + KI.
5. AgI + (n – 1)KI(конц.) = K_{n – 1}[AgI_n] (n = 2 ÷ 4).
6. 2AgI + KOH = Ag₂O + KI + HI (t > 150 °C).


Ag₂S – кумуш (I)-сульфид
Аргентит. Кулранг-қора, парчаланмай суюқланади. Кумуш тузлари орасида энг қийин эрийдиганларидан бири. Совуқда кислоталар билан таъсирлаш-майди. Қиздирилганда концентрланган кислота ва ишқорлар таъсирида парчаланади. Комплекс ҳосил қилиши ҳисобига эритмага ўтади.
Mr = 247,80; d = 7,23; t_суюқ = 845 °C; pЭК²⁵ = 49,14.
1. Ag₂S + 10HNO₃(конц., иссиқ) = 2AgNO₃ + H₂SO₄ + 8NO₂↑ + 4H₂O.
2. Ag₂S + O₂ = 2Ag + SO₂ (500 – 600 °C).
3. Ag₂S + 2H⁰(Al, конц. NaOH) + OH^– = 2Ag↓ + H₂O + HS^–.
4. Ag₂S_(қ) + 4KCN(конц.) ↔ 2K[Ag(CN)₂] + K₂S,
2Ag₂S + 8KCN(конц.) + 2O₂ + H₂O = 4K[Ag(CN)₂] + K₂SO₃S + 2KOH.


AgNCS – кумуш (I)-тиоцианат

Оқ, қиздирилганда парчаланади. Сувда эримайди. Кристаллогидратлар ҳосил қилмайди. Концентрланган кислота ва ишқорлар таъсирида парчаланади. Комплекс ҳосил қилиши ҳисобига эритмага ўтади.

Mr = 165,95; pЭК²⁵ = 11,80.

1. 2AgNCS = 2Ag + N₂ + 2C(графит) + 2S (t > 170 °C).

2. 2AgNCS + 3H₂SO₄(конц.) + 2H₂O = 2CSO + 2NH₄HSO₄ + Ag₂SO₄↓.
3. 2AgNCS + 2KOH(конц.) ↔ 2KNCS + Ag₂O↓ + H₂O.
4. AgNCS + 2(NH₃·H₂O)[конц.] = [Ag(NH₃)₂]NCS + 2H₂O.
5. 2AgNCS + 4KNCS(конц.) = K[Ag(– SCN)₂] + K₃[Ag(– SCN)₄].
6. 2AgNCS + Br₂(совуқ) = 2AgBr↓ + (– SCN)₂ (суюқ CS₂ да).


[Ag(NH₃)₂]OH – диамминкумуш (I)-гидроксид

Эркин ҳолда ажратилмаган. Эритмада рангсиз, аммиак гидратининг мўл миқ-дорида барқарор. Кислоталар таъсирида нейтралланади ва парчаланади. Аль-дегидлар билан «кумуш кўзгу» ҳосил қилади.

Mr = 158,94.

1. Ag(NH₃)₂]OH(суюл.) = [Ag(NH₃)₂]⁺ + OH^–,

[Ag(NH₃)₂]⁺ + 2H₂O ↔ [Ag(H₂O)(NH₃)]⁺ + NH₃·H₂O; pK_a = 3,84.
2. Ag(NH₃)₂]OH + 3HCl(суюл.) = AgCl↓ + 2NH₄Cl + H₂O,
Ag(NH₃)₂]OH + 3HNO₃(суюл.) = AgNO₃ + 2NH₄NO₃ + H₂O.
3. Ag(NH₃)₂]OH + KI(суюл.) + 2H₂O = AgI↓ + KOH + 2(NH₃∙H₂O).
4. 3Ag(NH₃)₂]OH(конц.) + 2H₂O Ag₃N↓ + 5(NH₃∙H₂O).
5. 2Ag(NH₃)₂]OH + HCl(H)O + 2H₂O = 2Ag↓ + NH₄(HCOO) + 3(NH₃∙H₂O).