1-2 Maruza. Atom spektroskopiyasi usullari. Atom-emission spektroskopiya
Uch bog’li C≡C va C≡N guruhlarning valent tebranishlari
Download 1.32 Mb. Pdf ko'rish
|
1-магистр-ФАУ-маърузалар-2012-13
Uch bog’li C≡C va C≡N guruhlarning valent tebranishlari
Agar uglerod atomiga biror qutblangan guruh yoki atom bog’lanmagan bo’lsa C≡C bog’ning valent tebranish polosasi IQ spektrda 2200 sm -1 atrofida kuchsiz bo’lib ko’rinadi, lekin shu tebranish raman spektrida doimo kuchli polosaga ega. Shunga o’xshash IQ spektrlarda C≡N bog’ning tebranishiga tegishli polosaning intensivligi o’zgaruvchan bo’ladi. Bu tebranishga tegishli raman chizig’i ham intensiv bo’ladi. Masalan, molekulaning -fragmenti o’rniga kuchli elektromanfiy atom xlorni kiritish shunga olib keladiki, IQ spektrda 2250 sm -1 atrofida joylashgan C≡N valent tebranishga tegishli polosaning ntensivligi juda kamayadi yoki bu polosa umuman ko’rinmaydi. 2800 2000 1600 1200 800 400 2800 2000 1600 1200 800 400 KB r v a C S 2 CS 2 CCl 4 sm -1 sm -1 a b 5.6- rasm. -xlorasetonitrilning IQ (a) va raman (b) spektrlari. -uglerod atomidagi vodorodni xlorga almashtirganda IQ spektrdagi — ≡ C N valent tebranishga tegishli polosaning intensivligi keskin kamayadi, raman spektrida esa oldingi holati saqlanadi. Bu hol 5.6 - rasmda ko’rsatilgan -xlorasetonitrilning IQ spektrida ko’rinib turibdi. Shu rasmda keltirilgan raman spektrda esa bu tebranishga tegishli polosaning intensivligi juda katta. Shunday gruppalarning bor yo’qligi haqida aniq ma’lumotni raman spektri beradi. 52 6 Ma`ruza. Tahlilning radioaktivasion usuli Fizikaviy usullardan biri bo’lgan radioaktivasion analiz, atom energiyasi ochilgandan va atom reaktorlari yaratilgandan so’ng paydo bo’ldi va rivojlandi. U, elementlarning radioaktiv nurlanishini o’lchashga asoslangan. Radioaktivlik bo’yicha analiz ilgari ham ma’lum edi. Uran rudasidagi uranning miqdori tabiiy radioaktivlikni o’lchash orqali topilgan. Kaliyni uning radioaktiv izotopi bo’yicha aniqlash usuli ham ilgaridan ma’lum. Aktivasion analiz bu usullardan shu bilan farq qiladiki, unda, analiz qilinayotgan namunani elementar zarrachalar oqimi bilan bombardimon qilgandan so’ng, hosil bo’lgan radioizotoplar chiqarayotgan nurlanishning intensivligi o’lchanadi. Bunday bombardimon qilish natijasida yadro reaksiyalari sodir bo’ladi. Buning natijasida esa, analiz qilinayotgan namuna tarkibiga kiruvchi elementning radioizotopi hosil bo’ladi. Aktivasion usul o’zining yuqori sezgirligi bilan ya’ni, elementning eng past konsentrasiyasini sezishi bilan xarakterlanadi. Boshqa analiz usullari bilan taqqoslaganda, aynan shu ko’rsatgichi bo’yicha ustunlik qiladi. Ellikdan ko’proq elementlar uchun usulning sezish chegarasi 10 -9 g. dan pastdir. Hosil bo’lgan radioizotoplarning yarim yemirilish davri va nurlanish energiyasi har xil elementlar uchun har xil qiymatlarga ega. Bu esa o’z navbatida selektivlikni ta’minlaydi. Bu usul bilan analiz qilinayotgan namuna tarkibidagi ko’pchilik elementlarni aniqlash mumkin. Nihoyat bu usul bilan aniqlashda, elementni namunadan ajratib olishga hojat yo’q. Etalonlarni qo’llash, aniqlanayotgan elementning bir qismi kamaygan taqdirda ham to’g’ri natija olishga imkoniyat yaratadi. Qimmatbaho va murakkab asboblarni qo’llash, hamda analiz o’tkazuvchi mutaxassislarni radioaktiv nurlanishdan himoya qilish zarurati usulning kamchiliklariga kiradi. Aktivasion analizda namunalarni bombardimon qilish uchun proton, neytron, α-zarralarni, shuningdek, -nurlanishni ishlatish mumkin. Bularning ichida neytronlar bilan nurlantirish eng ko’p ishlatiladi. Aktivasion analizning bu qismiga neytron analizi ham deyishadi. Odatda, energiyasi kam bo’lgan (0,025 eV) (sekin) issiqlik elektronlari ishlatiladi. Uran yadrolari bo’linishining boshqarilayotgan zanjir reaksiyasi sodir bo’layotgan yadro reaktorlari, issiqlik neytronlarining manbai sifatida ishlatilishi mumkin. Neytronlarni olish uchun deyteriyni tritiy bilan o’zaro ta’sirining reaksiyasidan foydalanadigan neytron generatorlari ham ma’lum. Namunani neytronlar oqimi bilan nurlantirish natijasida hosil bo’ladigan elementlarning radioaktiv izotoplarida, radioaktiv yemirilish sodir bo’ladi. Bunday yemirilishning asosiy turlariga quyidagilar kiradi: 1. α-yemirilish. Bunday yemirilish eng og’ir elementlarga xos. Bunday yemirilish natijasida yadroning zaryadi ikki birlikka, massasi esa to’rt birlikka kamayadi. He Y X A Z A Z 4 2 4 2 2. -yemirilish. Bunday yemirilishda elementning massa soni o’zgarmaydi, zaryadi esa bir birlikka ko’payadi (agar, reaksiya natijasida elektron chiqarsa). e Y X A Z A Z 0 1 1 53 -nurlanish uzluksiz energetik spektrga ega. α va yemirilishdan keyin hosil bo’lgan yadro ko’pincha qo’zg’algan holatda bo’ladi. Bunday yadrolar qo’zg’algan holatdan asosiy holatga o’tganda o’zidan -nur chiqaradi. Yadrolarning -nurlanishi diskret xarakterga ega. Bunday nurlanish natijasida ingichka spektr chiziq hosil bo’ladi. Namunani elementar zarrachalar oqimi bilan nurlantirganda radioaktiv izotopga aylanayotgan yadrolarning ko’payish jarayonini qaraymiz. Neytronlar oqimi bilan monoizotop elementning yadrosi nurlantirilayotgan bo’lsin. Quyidagi belgilashlarni kiritamiz: n-element yadrolarining nurlanish boshlanguncha bo’lgan umumiy soni; N-nurlanish boshlangandan t vaqt o’tgandan keyin shu elementning hosil bo’lgan radioaktiv yadrolari soni; F-neytronlar oqimining intensivligi, ya’ni namunani birlik yuzasidan 1 s. da o’tayotgan neytronlar soni, neytron/(sm 2 * s); λ-radioaktiv yemirilish doimiysi, ya’ni, vaqt birligi (masalan, 1 s.) ichida yemirilayotgan yadrolar sonining ulushi; σ-neytron egallab olish kesimi (10 -24 sm 2 /atom), ayni elementning neytron egallash qobiliyatini xarakterlovchi doimiylik; Hosil bo’layotgan radioaktiv izotop yadrolarining ko’payish tezligi dN/dt ikkita jarayonga bog’liq ravishda aniqlanadi: 1. Yadroning neytron bilan o’zaro ta’sirining natijasida hosil bo’layotgan va Fσn ga proporsional bo’lgan radioaktiv yadrolar hosil bo’lish tezligi bilan. 2. Hosil bo’layotgan radioaktiv izotop yadrolarining radioaktiv yemirilish natijasida kamayish tezligi bilan. Kamayish tezligi λN = A (A – aktivlik). Shuning uchun N n F dt dN (1) Bu differensial tenglamani integrallash, nurlanish boshlangandan t vaqt o’tgandan keyin hosil bo’lgan radioaktiv yadrolar sonini aniqlashga imkon beradi. Bir nechta matematik o’zgartirishlardan so’ng radioaktiv yemirilishning aktivligi uchun quyidagi formulani olamiz A = λN = Fσn (1- e -λt ) (2) Aniqlanishi kerak bo’lgan elementning namunadagi massasini m, atom massasini M bilan belgilaymiz. Bu holda quyidagi proporsiyani tuzish mumkin. M------ 6,02 * 10 23 m ------ n Bu yerda 6,02 * 10 23 – Avogadro soni, ya’ni elementning 1 molidagi atomlar soni. Bundan M m n 23 10 02 , 6 (3) ni olamiz. n- ning qiymatini (3) dan (2) ga qo’yib quyidagini olamiz. ) 1 ( 10 02 , 6 23 t e M m F A (4) Umuman olganda bu tenglama namunadagi shu elementning miqdorini aniqlashda ishlatilishi mumkin. 54 ) 1 ( 10 02 , 6 23 t e F AM m Lekin bunday etalonsiz analiz usuli amaliyotda qo’llanilmaydi. Buning sabablaridan biri, namunani nurlantirish jarayonida neytronlar oqimining intensivligi F ni vaqt bo’yicha doimiy saqlashning qiyinligidir. Odatda quyidagi usul ishlatiladi. Analiz qilinayotgan namuna bilan bir vaqtda va bir xil sharoitda tarkibida ayni elementning miqdori ma’lum bo’lgan etalon ham nurlantiriladi. Nurlantirilgandan so’ng etalon va namunaning aktivligi o’lchanadi va elementning namunadagi massasi m namuna quyidagi formula orqali topiladi эталон намуна эталон намуна A A m m эталон эталон намуна намуна m A A m Download 1.32 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling