1. Предмет фармхимии. Основные разделы, области исследования и связь с дрнауками. Фх

ИК-спектроскопия
ИК-спектроскопия используется преимущественно для установления строения и идентификации лекарственных веществ.
К инфракрасному относят электромагнитное излучение с длинами волн примерно от 800 нм (0,8 мкм) до 103 мкм. С точки зрения использования в анализе наиболее полезной является средняя область ИК-диапазона (средняя область 4000 - 200 см-1(2500 - 50000 нм)).
Если молекула поглощает ИК-излучение, то она переходит из одного колебательного состояния в другое. Есть два вида колебаний: валентные, при которых происходит изменение длины связи и деформационные, которые сопровождаются изгибом связи.
ИК-излучение способно влиять только на такие колебания, которые приводят к изменению дипольного момента молекулы.
Область ИК спектра от 4000 до 1350 см-1 называется областью функциональных групп. Отсутствие полос поглощения в данной области, связанных с какой либо функциональной группой, может служить доказательством отсутствия данной группы в молекуле. Условно
область функциональных групп можно разделить на:
-область валентных колебаний N-H и O-H (3650 -2500 см-1);
-область валентных колебаний C-H (3300 - 2800 см-1): -С≡С-H - 3300 см-1, C(аром)-H - 3100 см-1, С(алиф)-H - 3000 - 2800 см-1;
-область «прозрачности» (2700-1850 см-1) - валентные колебания -С≡N, -C≡C, C=C=C и т.п.;
-область двойной связи (1950-1350 см-1) - валентные колебания связей С=О (сильное поглощение при 1850-1650 см-1), С=С (слабое поглощение около 1650 см-1) и т.п.
Область ИК спектра от 1350 до 750 см-1 называется областью «отпечатков пальцев».
ИК-спектроскопия используется преимущественно для установления строения и идентификации лекарственных веществ.
40. Атомно-абсорбционная и атомно-эмиссионная спектрометрия. Применение в фарм анализе
Атомно-абсорбционная спектрометрия - это метод определения содержания химического элемента в исследуемом образце посредством измерения поглощения излучения с постоянно заданной длиной волны, соответствующей определяемому элементу.
# Принцип атомно-абсорбционной спектрометрии заключается в следующем: резонансное излучение от лампы с полым катодом проходит через пламя, в которое распыляется анализируемый раствор пробы. Излучение попадает на входную щель монохроматора, установленного таким образом, что выделяется из спектра только резонансная линия определяемого элемента, интенсивность которой измеряется фотоэлектрическим способом. Измеряют уменьшение интенсивности резонансной линии вследствие поглощения ее атомами определяемого элемента, принимая интенсивность ослабленной линии за 100%. Величина поглощения резонансного излучения пропорциональна числу атомов, находящихся в поглощаемом слое. Число возбужденных атомов увеличивается с ростом температуры, которая зависит в основном от теплотворной способности создающего пламя газа.
Прибор. Главными составными частями прибора являются: источник излучения, генератор атомного пара определяемого элемента (пламя, печь и др.), монохроматор и детектор.
Определения проводят путем сравнения величины поглощения испытуемого раствора и растворов сравнения с известными концентрациями определяемого элемента методом градуировочного графика (метод 1) или методом стандартных добавок (метод 2).
# Для определения концентрации элемента в анализируемом образце наряду с методом 1 и методом 2 допускается применение метода сравнения и метода ограничивающих растворов или других валидированных методов.
Атомно-эмиссионная спектрометрия - это метод определения содержания химического элемента в испытуемом образце посредством измерения интенсивности одной из эмиссионных линий атомного пара элемента. Определение проводят при длине волны, соответствующей выбранной эмиссионной линии.
В основе атомно-эмиссионной спектрометрии лежит использование спектров испускания возбужденных атомов определяемых элементов. При создании атомного пара в пламени некоторые атомы возбуждаются и переходят на более высокие энергетические уровни. Когда эти атомы возвращаются на нижние (основные) энергетические уровни, то энергия, полученная атомами, испускается (спектр испускания).
Принцип атомно-эмиссионной спектрометрии заключается в следующем: анализируемый раствор распыляется в виде аэрозоля в пламени горелки. При воздействии температуры пламени происходит ряд сложных физических и химических процессов: испарение растворителя из капель аэрозоля, испарение твердых частиц, диссоциация молекул, возбуждение атомов и возникновение характеристического излучения атомов.
Излучение определяемого элемента отделяется от постороннего светофильтра или призмы, попадает на детектор и вызывает фототок, который измеряется с помощью прибора.
Прибор. Главными составляющими частями прибора являются: генератор атомного пара определяемого элемента (плазма, дуга и т.д.), монохроматор и детектор. Если генератором атомного пара является пламя, в качестве растворителя для приготовления испытуемого раствора и растворов сравнения предпочтительно использовать воду Р
Определение проводят путем сравнения интенсивности эмиссии испытуемого раствора и растворов сравнения с известными концентрациями определяемого элемента методом градуировочного графика (метод 1), или методом стандартных добавок (метод 2).
Строят градуировочный график зависимости средних значений эмиссий растворов сравнения от концентрации, по которому определяют концентрацию элемента в испытуемом растворе.
МЕТОД 2 - МЕТОД СТАНДАРТНЫХ ДОБАВОК
Испытуемый раствор и каждый раствор со стандартной добавкой вводят в генератор не менее трех раз и каждый раз регистрируют установившееся показание. После ввода испытуемого раствора и растворов с добавками каждый раз промывают прибор холостым раствором и проверяют, чтобы показания регистрирующего устройства возвращались к нулевому значению.
Методом наименьших квадратов рассчитывают линейное уравнение градуировочного графика и по нему - концентрацию определяемого элемента в испытуемом растворе.
Концентрация определяемого элемента в испытуемом растворе равна расстоянию между полученной точкой и началом координат.
43. Спектрофотометрия ядерно-магнитного резонанса.
ЯМР – метод, основанный на регистрации индуцированных радиочастотным полем переходов между ядерными магнитными энергетич уровнями молекул вещества, помещённого в магнитное поле. Метод позволяет изучить магнитные переходы ядер со спиновыми квантовыми числами больше нуля ( ядра ¹Н, ¹³С, ¹⁹F, ³¹Р) . Совокупность сигналов переходов между энергетич уровнями ядер молекул составляет спектр ЯМР. Каждый спектр ЯМР регистрируется для одного типа ядер и специфичен для каждого вещества. Чаще всего используют спектроскопию на протонах (ПМР) и ЯМР ¹³С.
Спектры регистрируются при помощи ЯМР-спектрометров. Каждый спектр является отражением числа ядер, порядка их связи и геометрии расположения ядер в молекуле. Спектр представляет собой совокупность пиков с различной шириной, площадью и интенсивностью сигналов. По характеру протонных сигналов можно сделать заключение о наличии в молекуле тех или иных групп атомов. Величина химич сдвига имеет порядок 10^-6 или млн^-1 (миллионная доля). Она зависит от наличия в молекуле тех или иных групп атомов.
Используют для объективной идентификации органич ЛВ и для колич определения относительного содержания в-в или примеси, подлинность по мравнению со стандартным образцом.