Dilmurodova fayoza gulmurod qizi

4-rasm. PM pektin bilan Ca²⁺ ionlarining bog`lanishi.



5-rasm. “Tuxum qutisi” modeli.



6-rasm. PM pektinda Ca²⁺ ionlarining joylashuvi.
Tabiiy ravishda uchraydigan polisaxarid pektin so'nggi yillarda tobora muhim ahamiyat kasb etmoqda. Tabiiy pektinning afzalliklari, biologik parchalanishi tufayli olimlar va iste'molchilar tomonidan tobora ko'proq qadrlanmoqda. Pektin - poligalakturon kislotasining metillangan efiri (7-rasm). U tijorat maqsadida sitrus po'stlog'idan va olma etidan yengil kislotali sharoitda olinadi. Pektin zanjirlarining birlashishi gel hosil bo'lishiga olib keladigan uch o'lchovli tarmoqlarning paydo bo'lishiga olib keladi. Pektin o'z-o'zidan yoki uning gellanish xususiyati bilan farmasevtika sanoatida, sog'liqni saqlash va davolash tizimida ishlatilingan. U potensial ravishda matritsa tabletkalari, gel munchoqlari, plyonkali doza shaklida oshqozon-ichak traktiga dori yuborish uchun ishlatilingan. Ushbu maqolada pektinning muhim umumiy xususiyatlari, uning gel hosil bo'lish mexanizmi va usullari muhokama qilinadi. Pektinni farmasevtik usulda ishlatilishiga misol keltiriladi [34].

7- rasm. (a) pektin molekulasining takrorlanadigan segmenti va funktsional guruhlari: (b) karboksil; (c) efir; (d) pektin zanjiridagi amid.

PM -pektinlar to'g'ri gel hosil bo'lishi uchun ikki valentli kationlarning mavjudligini talab qiladi (odatda, Ca). PM -pektin gelga aylanish mexanizmi asosan, taniqli "tuxum qutisi" modeliga asoslangan. Galaktouronanlarning yonma-yon birlashmalari, shu orqali, parallel yoki qo'shni zanjirlarda GalK monomerining o'ziga xos ketma-ketliklari, karboksil guruhlari elektrostatik va ionli bog'lanish orqali molekulalararo bog'langan (8-9-rasmlar).

8-rasm. Kalsiyni poligalaktouronat kislotasi ketma-ketligi bilan bog'lashning sxematik tasviri: "tuxum qutisi" dimeri va "tuxum qutisi" bo'shlig'i.



9-rasm. Galakturon kislotasi qoldiqlari orasidagi ion o'zaro ta'sirini va amidlangan galakturon kislotasi qoldiqlari orasidagi vodorod bog'lanishini ko'rsatadigan amidlangan PM-pektinlarni gelga aylanish modeli.

Ushbu ishda past metoksi pektin (LMP) va Ca ²⁺ yoki Zn ²⁺ o'rtasidagi o'zaro ta'sirlarni yarim suyultirilgan eritmalarda solishtiramiz^.. Qovushqoqlik va loyqalik o'lchovlari shuni ko'rsatadiki, pektin-kaltsiy eritmalari pektin-rux eritmalariga qaraganda yopishqoqroq, ammo kamroq loyqadir. Ushbu kutilmagan xatti-harakatning kelib chiqishini molekulyar tushunish uchun biz izotermik titrlash kalorimetriyasini, kichik burchakli neytronlarni sochish tajribalarini, shuningdek molekulyar dinamikani simulyatsiya qildik. Bizning natijalarimiz shuni ko'rsatadiki, kaltsiy kationlari rux kationlariga qaraganda ko'proq bir hil pektinlar tarmog'ining shakllanishiga olib keladi. Molekulyar dinamika simulyatsiyalari shuni ko'rsatadiki, bu farq ikki kationning LMP ning asosiy komponenti bo'lgan galakturonat birligi (Gal) bilan bog'lanish usulidan kelib chiqishi mumkin: rux piktinnning karboksil va gidroksil guruhlari bilan o'zaro ta'sir qiladi kaltsiy faqat karboksil guruhlari bilan o'zaro ta'sir qiladi. Bu turli xil bog'lanish harakati suv molekulalarining kaltsiyga qaraganda rux bilan kuchli o'zaro ta'siridan kelib chiqadi.. . Umuman olganda, bizning natijalarimiz ruxning pektin bilan bog’lanishi kaltsiyga qaraganda osonroq bog’lanishini ko'rsatadi[35].

Aynan pektinlar inson oziqlanishining ajralmas qismi bo'lgan o'simlik tolalarining kation almashinish xususiyatlarini tartibga soladi. Ular organizmdan og'ir metallarni (birinchi navbatda qo'rg'oshin, simob, kadmiy), shuningdek ammiak va aminokislotalarning anaerobik parchalanishida hosil bo'lgan zaharli biogen aminlarni yo'q qilishga yordam beradi. Shu munosabat bilan pektin polisaxaridlariga asoslangan komplekslar katta amaliy qiziqish uyg'otadi.[36].
Mualliflarning ishlari [37]. ishqoriy ishlov berish orqali deeterizatsiya qilingan pektinning qo'rg'oshin va rux ionlari uchun eng katta sorbsiya faolligiga ega ekanligini ko'rsatadi, chunki metil guruhlari gidrolizida karboksil efirlari mavjud. Metall bog'lash joylari bo'lgan holda chiqariladi.
Ikki valentli simob ionlarini kaltsiy alginat bilan bog'lash samaradorligini o'rganish,25 ° C da kislotali muhitda amalga oshiriladi . Poligalakturon kislotaning kaltsiy tuzi o'rta o'rinni egallaydi[38].
Pektin biopolimeri asosida Ca ²⁺ , Mg ²⁺ , Co ²⁺ , Cu ²⁺ , Fe ²⁺ , Mn ²⁺ , Zn ²⁺ bo'lgan yangi suvda eruvchan pektin komplekslari sintez qilindi va oq kalamushlarda sinovdan o'tkazildi. Boshlash uchun biz umuman maqsadli komplekslarning eruvchanligini aniqlash uchun natriy pektatni oldik. Ko'p o'tmay, Na⁺ ionlarining mos keladigan s -, d - metall kationlari bilan ligand aloqasi reaktsiyasini amalga oshirib, yangi pektin komplekslarini sintez qilishdi. S -, d diapazonlari-metall tuzlari konsentrasiyalari eksperimental tarzda aniqlangan, ularda suvda eruvchan komplekslarning tanlab hosil bo`lishi sodir bo`lgan. Na, Fe va Na, Ca, Fe bilan yangi pektin komplekslarining antianemik ta'siri postgemorragik anemiya bilan og'rigan oq kalamushlarda o'rganildi. Komplekslarning ta'siri ostida hayvonlarning yaxshilanishi va eritropoez buzilishlarining oldini olish kuzatildi. Komplekslarning anemiyaga qarshi ta'siri temir tanqisligi anemiyasini temir sulfat asosidagi preparatlar bilan davolashda tavsiya etilgan temirning kunlik normasining 25% yoki 50% ga teng dozalarda o'zini namoyon qildi[39].
Temir va kaltsiy (P-NaFeCa) bilan natriy pektinatga asoslangan yangi suvda eruvchan kompleks sintez qilindi. Natriy pektinatining (35% COONa guruhlari bilan) biogen metallar Ca va Fe bilan kompleks hosil qilish qonuniyatlari o'rganildi. Makro va mikroelementlarning tarkibi atom emissiya spektrometriyasi bilan aniqlandi; mahsulot IQ spektroskopiyasi orqali aniqlangan. Atom kuch mikroskopidan foydalanib, P-NaFeCa ning o'rtacha zarracha hajmi ~170 nm ekanligi aniqlandi. P-NaFeCa (per os) samaradorligi birinchi marta fenilgidrazinni qo'llash orqali modellashtirilgan gemolitik anemiyasi bo'lgan hayvonlarda o'rganildi. Eksperimental ravishda ko'rsatilishicha, in vivo P-NaCaFe 60 mg kg ^-1 dozada.temirning tavsiya etilgan terapevtik dozasining 50% ni o'z ichiga olgan eritrotsitlar soni va eritrotsitlardagi gemoglobinning o'rtacha kontsentratsiyasini tiklashga yordam beradi, bu P-NaCaFe ning gemolitik zaharlar ta'siridan keyin qon parametrlarini tiklovchi vosita sifatida samaradorligini ko'rsatadi[40].
Natriy poligalakturonat va pektinat asosidagi magniy komplekslari olindi va o’rganildi. Kompleks shakllanish shartlari optimallashtirildi va komplekslarning immunomodulyatsion faolligi birinchi marta in vivo o'rganildi. Magniy ionlari bilan pektin komplekslari siklofosfamid sitostatikning immunosupressiv ta'sirini kamaytiradi, bu siklofosfamidni qabul qilgandan keyin qondagi immunitet hujayralari sonining pasayishi (leykopeniya) bilan bog'liq va qondagi oq qon hujayralari soni va nisbatlarini tiklashga yordam beradi. ularning subpopulyatsiyalari, ya'ni komplekslar immunomodulyatorlik xususiyatini namoyon etadi[41].
Hozirgi ish ion o'tkazuvchi polimer elektrolitlarini, magniy akkumulyatorini qo'llash uchun magniy xlorid tuzi bilan pektinni o'rganish bilan shug'ullanadi. Magniy xlorid tuzining turli konsentratsiyasiga ega bo'lgan pektinning turli tarkibidagi biopolimer elektrolitlari eritma quyish texnikasi bilan tayyorlanadi va rentgen nurlari diffraktsiyasi (XRD), Furye transform infraqizil (FTIR), differentsial skanerlash kalorimetri (DSC) kabi turli xil tadqiqotlardan o'tkaziladi. AC impedans spektroskopiyasi va chiziqli kuchlanish voltametri (LSV). XRD tahlili namunaning amorf/kristal tabiatini aniqlash uchun ishlatilgan. Polimer pektin va magniy xlorid tuzi o'rtasidagi kompleks hosil bo'lishi FTIR spektroskopiyasi bilan tahlil qilingan. DSC tahlili - bu shisha o'tish haroratini kuzatish uchun ishlatiladigan termoanalitik usul (T _g ) namunalar. Namunaning ion o'tkazuvchanligini topish uchun AC impedans texnikasi qo'llanilgan. Polimer elektrolitining elektrokimyoviy barqarorligi chiziqli voltametriya yordamida tahlil qilingan. Tayyorlangan polimer elektrolitlar orasida 30 M wt% pektin: 70 M wt% MgCl ₂ 1,14 × 10 -3 S sm ^-1 eng yuqori ion o'tkazuvchanligini taklif qiladi . Eng yuqori o'tkazuvchanlik namunasining elektrokimyoviy barqarorligi 2,05 V. Birlamchi magniy batareyasi eng yuqori o'tkazuvchanlik namunasi, 30 M wt% pektin: 70 M wt% MgCl ₂ yordamida qurilgan va batareyaning ishlashi o'rganilgan.
Kationik (setiltrimetilammoniy bromid, CTAB va dodesil trimetilamonyum bromid, DTAB), anion (natriy dodesil sulfat, SDS) va neytral (Triton X-100, TX-100) turli xil turdagi sirt faol moddalar bilan pektinning polimer-sirt faol moddalar kompleksi shakllanishi. yorug'likning tarqalishi, zeta potentsiali, reologiyasi va UV-spektroskopik o'lchovlari yordamida o'zaro bog'lovchi kaltsiy xlorid borligi va yo'qligi xona haroratida tekshirildi, bu erda sirt faol moddalar konsentratsiyasi ularning kritik miselyar kontsentratsiyasidan (CMC) past darajada saqlangan. Natijalar shuni ko'rsatdiki, kaltsiy xlorid borligida va yo'qligida katyonik sirt faol moddasining pektin bilan o'zaro ta'siri anion va neytral sirt faol moddalarga nisbatan ancha kuchliroqdir. Neytral sirt faol modda hech qanday zaryadlangan bosh guruhi yo'qligiga qaramay, aniqlangan o'zaro ta'sir ko'rsatdi, anion sirt faol modda esa polimer bilan zaif yoki juda zaif o'zaro ta'sir ko'rsatdi. Pektin-CTAB yoki DTAB kompleksining shakllanishi assotsiativ elektrostatik va hidrofobik o'zaro ta'sirlarga bog'liq edi. Kationik sirt faol moddalarni solishtirganda, CTAB uzoq uglevodorod zanjiri tufayli pektin bilan kuchli ta'sir o'tkazishi aniqlandi. Hosil bo'lgan komplekslarning morfologiyasi tasodifiy lasan tuzilmalarini ko'rsatdi, sirt faol moddalarning yuqori konsentratsiyasida esa novdasimon yoki kengaytirilgan tasodifiy lasan tuzilmalari sezildi. Shunday qilib, kompleksning funktsional xususiyatlarini sirt faol moddaning turini (zaryadi va tuzilishi) va uning konsentratsiyasini o'zgartirish orqali sozlash mumkin. Reologik o'lchovlardan olingan differensial tarmoq qat'iyligi (pektin-CTAB va pektin-DTAB gellari) tarmoq kuchini oshirish uchun juda oz miqdordagi sirt faol moddasini (kontsentratsiya ≪ CMC) qo'shish kerakligini ko'rsatdi, shu bilan birga katta miqdordagi sirt faol moddasi mavjud bo'lgan. mo'rt gellar hosil bo'lishida. Sirt faol moddalar kontsentratsiyasi ularning CMC qiymatlariga yaqin bo'lganda, gel shakllanishi sodir bo'lmadi. Pektinning oziq-ovqat va farmatsevtika sanoatidagi ahamiyatini hisobga olgan holda, ushbu tadqiqot dolzarbdir.[42]
Organik farmakoforlar (nikotinik, salitsil, 5-aminosalisil va antranilik kislotalar) bilan o‘zgartirilgan olma pektinining Cu(II) kationlari bilan reaksiyasi spektral usullar bilan o‘rganildi. Komplekslarning tarkibi aniqlandi va ularning barqarorlik konstantalari, shuningdek, kompleks hosil bo'lishining termodinamik parametrlari (D H ⁰ , D G ⁰ , D S ⁰ ) hisoblab chiqildi. Polimer liganddagi preparatning tuzilishi metall komplekslarining ma'lum fizik-kimyoviy xususiyatlariga ta'sir qilishi aniqlandi.[43].
Ushbu ishda dopamin bilan o'zgartirilgan pektinni bog'laydigan rutenium birikmasining polisakkarid-metall kompleksi sintez qilindi, bu inson buyrak hujayralari adenokarsinomasi hujayra liniyasi 786-O hujayralariga ma'lum bir inhibisyon o'ziga xosligini ko'rsatdi va Ru kompleksining normal hujayra chizig'ida, masalan, inson normal buyrak kabi toksik ta'sirini kamaytirdi. epitelial hujayra chizig'i 293A hujayralari [44].

[45] . Mualliflar nikelli metall komplekslari va suvda eruvchan rux saqlovchi polimerlar sintezi kabi turli biogen metallar (marganets, temir, kobalt va mis) asosida suvda eruvchan tuzlarning aralash komplekslarini tayyorlashni oʻrganishgan . Mualliflar tuz hosil bo'lish darajasi yuqori bo'lgan va 100% ni tashkil etadigan ushbu metallar bilan komplekslarni olish uchun boshlang'ich ligand sifatida natriy pektatdan (deetirifikatsiyalangan pektinning natriy tuzi) foydalanganlar. Dastlab, o'rganilayotgan komplekslar uchun eruvchan va erimaydigan komplekslarning hosil bo'lishining chegara konsentratsiyasi aniqlandi. Nikel va ruxning chegara konsentratsiyasi marganets, mis, temir va kobaltning chegara konsentrasiyalariga yaqin ekanligi ko'rsatilgan. Dastlabki natriy pektati tarkibidagi natriy ionlarining 1-25% metallar bilan almashtirilganda metall komplekslari eruvchan shakllarni hosil qiladi.

Ushbu ishda Pektinli polisaxaridlarning d-metallar bilan suvda eruvchan komplekslarini olish va xossalarini o’rganish, shuningdek, natriy pektat - d-metall tuzlari tizimlarining kompleks hosil bo'lishi jarayonida yuzaga keladigan qonuniyatlar o'rganildi.
Natriy pektatning d-metallar tuzlari bilan suvda eruvchan shakllarining hosil bo'lishi d-metallarning 0,009 dan 0,002 g-ekv/l gacha bo'lgan konsentratsiya oralig'ida va ko'rsatilgan konsentratsiyada sodir bo'ladi. Diapazonlarda o'rganilayotgan komplekslarning yon tomondan erimaydigan shakllari hosil bo'lmaydi. Pektin polisaxaridlarining turli metall ionlari (xususan, Cu2+-, Na+-komplekslari) bilan kompleks birikmalari uchun ularning tuzilmalari elektron paramagnit rezonans usulida (EPR spektroskopiyasi bo'yicha) o'rganildi. O'rganilayotgan qattiq komplekslar uchun karboksil guruhlari tekisligida joylashgan oktaedrni ifodalovchi struktura aniqlandi [46].
Cu2+ va Na+ ionlari boʻlgan komplekslarning suvdagi eritmalarining tuzilmalari ham EPR spektroskopiyasi yordamida aniqlandi va ular dissotsiatsiyalanmasdan barqaror Cu2+ va Na+ akvakomplekslarini hosil qilishlari koʻrsatildi. Hosil boʻlgan komplekslar pH 3-7 da barqaror, pH<3 diapazonida Cu2+ va Na+ ionlari qisman eritmaga oʻtib, kuchli Cu2+ va Na+ akvakomplekslarini hosil qiladi. pH > 7 da eritmalarda komplekslar hosil bo'ladi, ularda gidroksoniy ionlari birinchi koordinatsion sfera tarkibiga kiradi [45].
Toʻliq demetoksillangan pektinning sorbsion faolligini oʻrganish davomida kationlarning kompleks hosil qilish qobiliyatiga koʻra quyidagi tartibda joylashishi: Mn2+>Cu2+>Zn2+>Co2+>Pb2+>Ni2+>Ca2+>Mg2+>Cd2+ aniqlandi [47-48].
Sitrus pektinining qo'rg'oshin ionlariga nisbatan sorbsiya qobiliyatini, shuningdek, haroratning sorbsiya qobiliyatiga ta'sirini o'rganish amalga oshirildi. Qo'rg'oshin ionlarini sitrus pektinlari bilan sorbsiyalash jarayonining fizik-kimyoviy ko'rsatkichlarini hisoblash amalga oshirildi, bu qo'rg'oshin pektati hosil bo'lish jarayoni birinchi tartibli reaktsiya sifatida borishini va sorbsiyaning kontsentratsiyaga funktsional bog'liqligini aniqlashga imkon berdi. qo'rg'oshin ionlari Freundlix adsorbsiya izotermasi tenglamasiga bo'ysunadi. Qo'rg'oshin ionlarining ekstraktsiya darajasi eritmaning dastlabki konsentratsiyasining 64% ni tashkil etdi [49].
Muhitning pH qiymatiga qarab pektinlarning metallar bilan o'zaro ta'sirida pektinlarning kompleks hosil qilish qobiliyatini (KXQ) o'rganib chiqdi va muhitning optimal pH qiymatlari (4,0 dan 10,0 gacha) maydonlarini aniqladi. Bu sharoitda pektinlar va metallarning KXQ lari maksimal bo'lgan. Bundan tashqari, har bir alohida pektin uchun KXQ ham individual ekanligi ko'rsatilgan. Maksimal kompleks hosil bo'lishi pektinlarning suyultirilgan eritmalarining metall ionlari bilan o'zaro ta'sirida qayd etilgan. Hisoblangan konsentratsiyalar
0,3 dan 0,5% gacha bo'lgan metall ionlari bilan maksimal kompleks shakllanishi sodir bo'lgan,. Pektinlarning kompleks hosil qilish qobiliyati metallarning tabiatiga ham bog'liq. Metall ionlari faolligiga qarab kompleks hosil bo'lishgacha quyidagi ketma-ketlikda joylashishi mumkin: Cu2+> Pb2+>Zn2+>Ca2+ [50].
[51]. mualliflari birinchi bo'lib pektin polisaxaridlari va biogen metallarning (marganets, temir, mis, kobalt) kompleks hosil bo'lishi jarayonida metall komplekslarini sintez qilishdi. Olingan metall komplekslari eruvchan qo'sh yoki uch metall tuzlari bo'lib, biologik faol birikmalar tayyorlashda ishlatilishi mumkin.
[52] da nikel va rux ionlarining inson organizmidagi turli hayotiy funktsiyalarni bajarishdagi ahamiyati ko'rsatilgan. Pektinli polimerlar va bu metallar asosida yangi biologik faol birikmalarning yaratilishi ular asosida yangi eruvchan komplekslar doirasini kengaytiradi.