I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
Yog’ kislotalarining azotli hosilalari
Download 3.76 Mb. Pdf ko'rish
|
I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
2.5.2.5. Yog’ kislotalarining azotli hosilalari
Yog’ kislotalarining amidlari turli usullar bilan olinishi mumkin. Ulardan eng oddiylaridan biri tegishli yog 'kislotalarining ammoniyli tuzlarini ehtiyotkorlik bilan qizdirib turib degidratatsiyalash hisoblanadi: 143 Me’yoridan ortiq qizdirilsa amidlar nitrillarga aylanib qolishi mumkin. Amidlarni 190-200 0 C gacha qizdirilgan yog 'kislotalari orqali quruq ammiakning ortiqcha miqdorini o’tkazib olish mumkin: Yog 'kislotalari amidlarini sanoat miqyosida olish uchun qizdirish bosim ostida amalga oshiriladi va hosil bo'lgan suv ajratib chiqarib tashlanadi. Yog ' kislotalari amidlarini ammiak bilan yog' kislotalarining murakkab efirlarini qizdirib olish mumkin: RCOOCH 2 R 1 +NH 3 → RCONH 2 + R 1 CH 2 OH. To'yingan yog 'kislotalarining amidlari yuqori haroratlarda suyuqlanadigan kristallik birikmalardir (100 0 C dan yuqori). To'yinmagan bir qo’shbog’li yog' kislotalarining amidlari ham yetarli darajadagi yuqori haroratlarda suyuqlanadi. Yog' kislotalari amidlari neytral moddalardir. Biroq, kuchli mineral kislotalar bilan ular yaxshi kristallanadigan va suvda osonlikcha parchalanadigan molekulyar birikmalar hosil qiladi. Asetamid shunga o'xshash birikmalarni yuqori molekulyar yog' kislotalari bilan hosil qiladi. Bunday birikmalar asetondan yaxshi kristallanadi va yog' kislotalarni tozalash uchun ishlatilishi mumkin. Kichik molekulyar yog’ kislotalarining amidlari suvda oson eriydi, yuqori molekulyar yog’ kislotalarining amidlari esa erimaydi. To'yingan yog' kislotalari amidlarining turli yog’ erituvchilarida eruvchanligi ularning tegishli yog' kislotalari eruvchanligidan ancha yomondir. Ushbu farqdan amidlarning yog’ kislotalari bilan bo’lgan aralashmalarini ajratish uchun foydalanish mumkin. Qizdirilganda yog' kislotalari amidlarining eruvchanligi sezilarli darajada oshadi. Suvni tortib olish xususiyatiga ega moddalar (aluminiy oksidi, fosfor kislotasi) ishtirokida amidlar degidratatsiyasi yoki ularni qizdirish, shuningdek, ularning pirolizi nitrillalar, yog' kislotalari va ammiak hosil bo'lishiga olib keladi. Amidlarning pirolizi paytida nitrillalar, yog' kislotalari va ammiak hosil bo'ladi: 144 2R—CONН 2 → RCN + R—СООН + NН 3 . Yuqori haroratlarda (175-200 0 C) vodorod ta'sirida katalizatorlar ishtirokida (masalan, mis va xrom oksidlari) amidlarni aminlarga aylantirish mumkin: R— CONH 2 + 2H 2 → RCH 2 NH 2 + H 2 O Katalizatorning xususiyatlariga qarab har xil miqdordagi birlamchi va ikkilamchi aminlar aralashmasi hosil bo'ladi. Mineral kislotalarning suvli eritmalari bilan qaynatilganda amidlar gidrolizlanadi: Ishqor ishtirokidagi gidroliz jarayonida yog' kislotalari, nordon tuzlar va ammiak hosil bo’ladi. Xuddi kislota galogenangidridlari va angidridlariday, amidlarning gidrolizlanishi ham nukleofil o'rin olish jarayoni kabi boradi. Kislotali va ishqorli muhitda uni quyidagi sxemalar bilan ifodalash mumkin: Yog' kislotalari amidlariga ishqor va brom bilan ishlov berilganda, A.V. Xoffmann bo’yicha, boshlang'ich aminnikiga qaraganda bitta uglerod atomi kamroq bo’lgan aminlar hosil bo'ladi: R—CONH 2 + Вг 2 + 4NaOH → R—NH 2 + Na 2 CO 3 + 2NaBr + 2H 2 O. 145 Ushbu tenglama bo'yicha quyi kislotalarning amidlari bilan reaktsiya suvli eritmalarda sodir bo'ladi. Yuqori yog' kislotalari amidlari uchun reaktsiya natriy alkogolyati ishtirokida bromning spirtli eritmalarida amalga oshiriladi. Yog' kislotasi amidlarini degidratatsiyalab nitrillar olinadi. Nitrillar tegishli yog' kislotalariga qaraganda pastroq haroratda eriydi va qaynaydi. Nitrillarning zichligi 1 dan kichik. Ular turli xil yog' erituvchilarida eriydi. Ularning eruvchanligi molekulyar og'irligi va ishlatilgan erituvchining qutubliligi ortishi bilan birga kamayadi. Yog' kislotasi nitrillari uchun bu turdagi birikmalarga xos bo'lgan reaktsiyalar xarakterlidir. Ishqorlar ishtirokida tezroq o'tadigan gidroliz jarayonida nitrillardan kislotalar yoki ularning tuzlari hosil bo'ladi. Kislotali katalizatorlar ishtirokida bosim ostida spirtlar bilan qizdirilganda ular efirlarni hosil qiladi va kreking natijasida turli xil moddalar, shu jumladan, quyi to'yingan hamda to'yinmagan nitrillar va xuddi shunday uglevodorodlar aralashmasi hosil bo'ladi. Nitrillar qaytarilganda aminlar hosil bo'ladi. Ushbu transformatsiya sanoat miqyosida yuqori aminlarni ishlab chiqarish uchun qo’llaniladi. Bir qator mineral kislotalar bilan aminlar almashingan ammoniy asoslarining tuzlarini beradi, masalan: СНз—NH Download 3.76 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling