I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
Download 3.76 Mb. Pdf ko'rish
|
I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
158 2.5.3.5. Peroksidlar va boshqa oksidlovchilarning ta'siri 3% vodorod peroksid eritmasi bilan to'yingan kislotalarning ammoniyli tuzlarini (chumoli kislotasidan stearin kislotasigacha) qaynatganda, Dakin karbonat angidrid hosil bo'lishini kuzatdi, uning chiqishi kichik molekulyr kislotalar uchun 20-47% ni, yuqori molekulyar kislotalar uchun esa 8-16% ni tashkil etdi. Bunda boshlang'ich kislotaga nisbatan bitta uglerod atomi kamroq bo'lgan metilketonlarning hosil bo’lishi kuzatildi. Metilketonlar kichik molekulyar kislotalardan yuqori molekulyar kislotalarga nisbatan ko’proq miqdorda hosil bo'ladi. Dakin, bu holda metilketonlar quyidagi sxemaga muvofiq to'yingan yog' kislotalari 3-metilen guruhi vodorodining oksidlanishi natijasida hosil bo'lgan 3- ketokislotalarning parchalanishi natijasida hosil bo'ladi, deb hisoblaydi: R—СН 2 —СН 2 —СООН— → R—СО—СН 2 —СООН— → R—СО—СН 3 +СO 2 . Pal’mitin kislotasi mis sul’fat ishtirokida vodorod peroksidi bilan qaynatilganda karbonat angidrid, uchuvchi yog' kislotalari, to'yinmagan digidroksikislotalar va gidroksilaktonlar aralashmasi hosil bo'lishi aniqlangan. Peroksikislotalarning to'yinmagan yog'li kislotalariga ta'siri juda qiziq. Masalan, xloroform eritmasidagi benzoil peroksid, to'yinmagan yog' kislotalarni qizdirmasdan sovuq holda tez va to’liq oksidlaydi. Bunda olein va shunga o'xshash kislotalar oksidlarni hosil qiladi: Bunda oksid hosil bo'lishi mexanizmi quyidagi sxema bo'yicha ko'rsatilishi mumkin: 159 Oksidlar oz miqdordagi sul’fat kislotasi qo’shib nordonlashtirilgan suv bilan qaynatilganda digidroksikislotalar hosil qiladi: Monopersulfon kislotasi bilan monoalken kislotalarga ta'siri ko’rsatilganda (A. A. Albitskiy usuli) gidrolizdan keyin quyidagi sxema bo'yicha tegishli digidroksikislotalar hosil bo'ladi: Xuddi shu sxema bo'yicha, peroksibenzoy kislotasining ta'siridan farqli o'laroq, olein kislotasi peroksisirka va peroksiformik kislotalar bilan oksidlanadi (Bezeken usuliga ko'ra): To'yingan va ayniqsa to'yinmagan yog' kislotalari kontsentrlangan nitrat kislota bilan kuchli oksidlanib, turli xil tarkibdagi oksidlanish mahsulotlarining aralashmasini hosil qiladi. To'yingan va to'yinmagan yog' kislotalarni oksidlash mahsulotlari dikarbon kislotalar, quyi monokarbon kislotalar va karbonat angidriddir. Uglerod atomlari zanjirida metil gruhlari yon tomondan birikkan to'yingan yog' kislotalari sirka kislotasida eritilgan xrom (VI) oksidi bilan (60-70 0 C haroratda) oksidlanganda (bunda oksidlanadigan kislota va xrom (VI) oksidi o'rtasidagi nisbat 1: 6 ga teng), quyidagi sxema asosida mahsulotlar aralashmasi hosil bo'ladi: 160 yoki 25%-li sul’fat kislota eritmasidagi xrom kislotasi eritmasi (taxminan 10%-li) olein kislotasini oksidlab pelargon va azelain kislotalarini hosil qiladi. Download 3.76 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling