I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
Download 3.76 Mb. Pdf ko'rish
|
I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
- Bu sahifa navigatsiya:
- 2.5.3.7. Sul’firlovchi moddalarning tasiri
2.5.3.6. Ozonning ta'siri
Ozonlangan havo to'yinmagan yog 'kislotalarining 0 0 C yoki undan past haroratlarda xloroformdagi, muzlangan sirka kislotasidagi eritmalari orqali puflanganda, ozon ularga asosan qo’shbog’lar joyida birikib, ozonidlarni hosil qiladi. Olein kislotasi va umuman monoalken kislotalar uchun bu reaktsiya quyidagi formula bilan ifodalanadi: Ozon ta’siri davom ettirilsa keyinchalik ozonidlar kislorod atomining karboksil guruhiga kirishi sababli peroksoozonidlarga aylanadi: To'yingan yog' kislotalari bilan ozon ozonidlarni hosil qilmaydi. Natriy karbonatning suyultirilgan eritmasi bilan ishlov berilganda peroksoozonidlar suv bilan reaktsiyaga kirishib ozonidlarga aylanadi: 161 Peroksoozonidlar va yog' kislotalarining ozonidlari oddiy yog' erituvchilarida oson eriydigan qovushqoq sarg'ish suyuqliklardir. Ular beqaror va qizdirilganda kuchli parchalanadi. Linolein kislotasi peroksoozonidlarining parchalanishi portlash bilan sodir bo'ladi. Ozonidlar suv bilan, ayniqsa , qizdirilgan suv bilan parchalanadi. K.Garriyesning ma’lumotlariga ko'ra, peroksoozonidlarning suv bilan parchalanishi al’degid peroksidlarini hosil qiladi, ular tezda al’degid va kislorodga ajraladi. Suv ta'siri ostida olein kislotasining ozonidi gidrolizlanib, vodorod peroksidi bilan birga pelargon kislota va 9-al’degid-pelargon kislotasini hosil qiladi: Vodorod peroksidining ta'siri ostida al’degid guruhlarining bir qismi odatda karboksil guruhlariga aylanadi. Ozonlanish reaktsiyasining mexanizmi aniqlangan emas. 2.5.3.7. Sul’firlovchi moddalarning ta'siri Pal’mitin yoki stearin kabi to'yingan yog' kislotalari ularning erish nuqtasidan yuqori haroratgacha qizdirilganda 94%-li sul’fat kislotada eriydi. Agar hosil bo'lgan eritma suv bilan ehtiyotkorlikda suyultirilsa, u holda bu kislotalar o'zgarmagan holda ajratib chiqariladi. To'yingan yog' kislotasining erishiga olib keladigan ushbu to'yingan yog' kislotasi va konsentrlangan sul’fat kislota o'rtasidagi kimyoviy o'zaro ta'sir yog' kislotasi molekulalarining sul’fat kislota molekulalari bilan birlashuvi (assotsiatsiyasi) natijasidir. Ushbu assotsiatlar beqaror va suv bilan parchalanadi. To'yingan yog' kislotalari yuqori haroratlarda konsentrlangan sul’fat kislotasi eritmasi bilan qizdirilganda sul’fat kislotasining yog' kislotalari uglevodorod radikallarining vodorodi tomonidan qaytarilishi natijasida oltingugurt dioksidi hosil bo'ladi. 162 Unchalik yuqori bo’lmagan haroratlarda oltingugurt trioksidi yuqori molekulyar yog' kislotalari bilan o'zaro ta'sirlashib, umumiy tuzilishdagi 2- sulfokarbon kislotalarini hosil qiladi: Bunday kislotalarning mononatriyli tuzi termik beqaror bo'lib, 250 0 C ga qadar qizdirilganda alkilsul’fon kislotasining natriyli tuziga aylanib, karbonat angidridni chiqaradi: Olein kislotasining, boshqa suyuq to'yinmagan yog' kislotalari singari, konsentrlangan sul’fat kislotasi bilan aralashishi natijasida issiqlik ajralib chiqadi. Bunda yog' kislotasining to’yinmaganlik darajasi qanchalik yuqori bo’lsa, kuzatilayotgan eritmaning qizishi ham shunchalik ko'p bo'ladi. Bu esa ajralib chiqqan issiqlik miqdoriga ko’ra kislotalar yoki yog'larning to'yinmaganlik darajasi haqida xulosa qilish uchun asos bolib xizmat qilishi mumkin (Momene testi). Konsentrlangan sul’fat kislotasida to'yinmagan yog' kislotalari eritilganda, ularda chuqur o'zgarishlar yuz beradi. Sul’fat kislotasidagi yog' kislotalari eritmasining suv bilan kuchli suyultirilishi yuqori sirt faolligi va ko'piklanish xususiyatlari bilan ajralib turadigan tiniq suvli eritmani hosil qiladi. Olein va sul’fat kislotalari (zichligi 1840 kg / m,) orasidagi reaktsiya qo’shbog’ joyida sul’fat kislotasining birikishi bilan tushuntiriladi. Bunday birikish galogenvodorodlardagi kabi oraliq uglerod (karboniy) ioni hosil bo'lishi bilan sodir bo'ladigan elektrofil birikish mexanizmi orqali amalga oshadi. 163 Agar qo’shbog’ oltinchi va undan keyingi uglerod atomida joylashgan bo'lsa, masalan olein kislotasi, unda asosan ikkita izomer - 9 yoki 10-oktadekan kislotasining 10-sul’foefiri hosil bo'ladi. Ammo amalda dekan kislotasining 8 va 11-sulfoefirlari hosil bo’lishi kuzatiladi. Buning sababi shundaki, birinchi bosqichda hosil bo'lgan karboniy ioni qayta guruhlanishga moyil bo'ladi, ya'ni musbat zaryadi paydo bo'lgan qo'shni uglerod atomidan yetishmayotgan elektron juftini oladi. Keyin, atom birikishi natijasida oktadekan kislotasining 8- yoki 11-sulfo-efiri shakllanadi. To'yinmagan yog' kislotalarining sul’fat kislota bilan o'zaro ta'siri davomida boshqa jarayonlar ham, xususan, polimerlanish jarayoni davom etadi. Polimerlanish natijasida konsentrlangan sul’fat kislota yuqoridagi yog' kislotalariga, ayniqsa yuqori haroratda ta'sir qilganda, qora smolasimon moddalar hosil bo'ladi. Polimerlanish uglerod (karboniy) ionining polyarizatsiyalangan π- bog'lanishdagi bir juft elektronlar bilan o'zaro ta'siri tufayli ham yuzaga keladi: Ushbu reaktsiya natijasida hosil bo'ladigan turli xil mahsulotlar miqdori o'rtasidagi nisbat reaktsiya sharoitlariga va yog' kislotalarining tarkibiga bog'liq. 164 Reaktsiya mahsulotlari orasida to'yinmagan yog' kislotalarining tsis- va trans- izomerlari aralashmasi ham mavjud bo’ladi. Oktadekan kislotali sul’foefirining suvda eruvchanligi kuchli gidrofil sul’fat OSO 3 H guruhining mavjudligi bilan bog'liq. Suvli eritmadan bunday alkilgidroksisul’foefir, agar uning suvdagi konsentratsiyasi kamida 20-25% bo'lsa, undan elektrolitlar yoki sul'fat kislota yordamida tuz hosil bo’ladi. Qaynatganda sul’fat kislotasi bilan nordonlashtirilgan alkilsul’foefirning suvli eritmasi gidrolizlanib, sul’fat va gidroksioktadekan kislotalarini hosil qiladi: Ishqoriy metall gidroksidlari bilan qizdirilganda, oktadekan kislotasining sulfo-efiri gidroksistearin va sul’fat kislotalarining tegishli tuzlari hosil bo'lishi bilan sovunlanadi. Oleum bilan to'yinmagan yog' kislotalarining reaktsiyasi murakkabroqdir. Bunday holda, molekulaga, masalan, olein kislotasi molekulasiga sul’fat guruhi bilan birga sul’fon guruhi ham kiritiladi: Bunday modda ishqor bilan sovunlanganda, sul’fat guruhi gidroksiguruhini hosil qilib ajraladi, sul’fon guruhi esa qoladi va mahsulotga sul’fokislotalarning xususiyatlarini beradi. Konsentrlangan sul’fat kislotasining olein kislotasiga angidridlar yoki organik kislotalarning xloridlari ishtirokidagi ta'siri sul’fokislotalarning hosil bo’lishiga olib keladiki, ulardagi sul’foguruh qo'shbog’ yonida joylashgan uglerodga yaqin uglerod atomi bilan birikkan bo’ladi, masalan: 165 To'yinmagan yog 'kislotalari bilan xlorsul’fat kislota ikki xil reaktsiyaga kirishishi mumkin: kislota xlorangidridi va kislota sifatida. Birinchi holda, xlor va sul’foguruh tegishli ravishda to'yinmagan uglerod atomlarining qo’shbog’iga birikadi: Ishqor ishtirokida ushbu mahsulotning gidrolizlanishi tegishli gidroksisul’fon yog' kislotasi tuzining paydo bo'lishiga olib keladi: Ikkinchi holda, xlorosul’fat hosil bo'ladi: Ushbu birikmaning gidrolizi gidroksikislota beradi: Download 3.76 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling