Органик кимё фанидан Ўқув-услубий мажмуа
Download 29.83 Mb. Pdf ko'rish
|
sutda (sut albumini) bo’ladi. Nisbatan katta bo’lmagan molekulyar massaga ega. Gidrolizlanganda katta miqdorda glikol hosil bo’ladi. 2. Globulinlar. Suvda erimaydilar, tuzlarning suyultirilgan eritmalarida eriydi. Eritmasiga tuzlarning konsentrlangan eritmalari ta’sir ettirilganda globulinlar cho’kadi, qizdirilganda burishib qoladi, qizdirilganda iviydi. Globulinlar molekulasi albuminlar molekulasiga qaraganda birmuncha
tarkibida uchraydilar. Zardob globulinining molekulyar og’irligi taxminan 150000 va undan oshiqroq, zardob albumininiki esa undan ikki marta kam – 70000 bo’ladi. 3. Prolaminlar. Ular suvda erimaydi, 60-80% li spirtda eriydi, tarkibida prolin bo’ladi. Prolaminlar o’simlik oqsillari (bug’doy gliadini, arpa godeini, makkajo’xori zeini) tarkibida bo’ladi. 4. Protaminlar. Kuchli asosli xususiyatga ega bo’lib, tarkibida oltingugurt bo’lmaydi. Oddiy aminokislotalardan tarkib topgan va kichik molekulyar massaga ega. Baliq ikrasi, jinsiy garmonlar (spermasi) tarkibida uchraydilar. 5. Gistoinlar. Unchalik kuchli asos xossasiga ega emas, ko’pchilik murakkab oqsillar tarkibiga kiradilar. 6. Skleroproteinlar. Suvda, tuzlar, kislota va ishqorlar eritmalarida erimaydilar, gidrolizga chidamli. Bularga hayvonlar tana a’zolarida muhim rol o’ynaydigan bir qancha oqsillar kiradi. Bu guruh oqsillar teri, jun, suyak, tirnoq, soch, ipak fibroini taribida uchraydilar. Ularning tarkibida ko’p miqdorda oltingugurt mavjud bo’ladi. Murakkab oqsillar – proteidlar tarkibidagi oqsilsiz moddalarning tabiatiga qarab, 4 ta gruppaga bo’linadi: 1. Nukleoproteidlar. Gidrolizlanganda oddiy oqsillar, asosan gistonlar va protaminlar bilan nuklein kislotalar hosil bo’ladi. Nuklein kislotalar o’z navbatida uglevodlar, fosfor kislota va geterotsiklik birikmalarga (purin hamda pirimidin) gidrolizlanadilar. Nukleoproteidlar ishqorlarda eriydilar, kislotalarda erimaydilar. Ular protoplazmalar, hujayra yadrosi, to’qimalar va viruslar tarkibiga kiradilar.
xususiyatiga ega, qizdirilganda emas, kislotalar ta’sirida burishib qoladi, iviydi. Ularga sut kazeini taalluqlidir.
erimaydi, suyultirilgan ishqor eritmalarida eriydi, neytral xususiyatga ega, qizdirilganda burishib qolmaydi, ivimaydi. Glikoproteidlar vakili so’lakda bo’ladigan mutsindir.
Gidrolizlanganda oddiy oqsillar bilan rangli moddalarni hosil qiladi. Ularga qon gemoglobini – a’zolarda kislorod tashuvchi sifatida ishtirok etadi. U globin oqsili va bo’yoq modda – gemdan iborat. Gem murakkab tuzilishga ega va uning tarkibida azot hamda temir atomlari bo’ladi. Murakkab oqsillarning boshqa guruhlari ham ma’lum.
soni, sifati va tarkibi bilan o’lchanadi. Oqsil biosintezi jarayonida biror ta’sirot natijasida aminokislotalarning o’rin almashinishi yoki tushib qolishi sababli turli irsiy kasalliklar kelib chiqishi mumkin. Oqsil yoki aminokislotalar yetishmovchiligi ham turli kasalliklarga olib keladi. Shuning uchun turli biologik suyuqliklar tarkibidagi oqsillarni va aminokislotalarning analizi muhim amaliy ahamiyatga ega. Oqsillarni quyidagi rangli reaksiyalar yordamida bilib olish mumkin: I. Ksantoprotein reaksiyasi. Oqsillar konsentrlangan HNO 3 ta’sirida qo’g’ir – sariq rang paydo bo’ladi, keyin unga konsentrlangan 25% li NH 3 eritmasi ta’sir ettirilsa, sariq rang to’q sariq 417
(pushti) rangga aylanadi. Bu reaksiya yordamida radikalida aromatik tabiatli halqalar tutgan - aminokislota (fenilanilin, tirozin, gistidin, triptofan) lar aniqlanadi. Bunda oqsillardagi aromatik aminokislotalarning aromatik gruppasi nitrolanadi. Ammiak ta’sirida sariq rang to’q sariq (pushti) rangning hosil bo’lishi fenol gidroksilning ionlanishi va anion bilan halqadagi -elektronlar o’zaro ta’sirlanishining kuchayishi bilan tushuntiriladi. HO−C 6
4 −CH
2 −CH(NH
2 )−COOH + 2HNO 3 → H
2 O +
tirozin HO−C
6 H 2 (NO 2 ) 2 −CH
2 −CH(NH
2 )−COOH sariq rangli dinitrotirozin II. Biuret reaksiyasi. Idishdagi oqsil eritmasiga 10% li ishqor eritmasidan 1-2 ml qo’shib, ustiga 2% li CuSO 4 eritmasidan tomchilatib qo’shilganda, eritma rangi ko’k bo’lishi dipeptidni, binafsha rang paydo bo’lishi tripeptidni, qizil rang paydo bo’lishi esa yuqori molekulyar oqsillarni ko’rsatadi. Bu reaksiya peptid bog’li −NH−CO− moddalar (biuret) da sodir bo’ladi. Agar mis sulfat tuzi ortiqcha miqdorda olinsa hosil bo’ladigan ko’k rangli mis-(II)-gidroksid binafsha rangni
ning nitrit va nitrat kislotalardagi eritmasi ta’sir ettirilsa, pushti – qizil rang paydo bo’ladi. Bu reaksiya oqsillarda fenol gruppa mavjudligidan dalolat beruvchi sifat reaksiya hisoblanadi. Bu reaksiya tirozin, triptofanlar uchun xosdir. Oqsil + Hg(NO 3 ) 2 + HNO 2 = qizil rang. IV. Sulfogidrin reaksiyasi. Oqsilga Pb(NO 3 ) 2 eritmasi qo’shib qizdirilsa, qora cho’kma – PbS hosil bo’ladi. Bu reaksiya oqsillar tarkibida sulfogidril gruppa (−SH) borligini ko’rsatadi.
2 −CH(NH 2 )−COOH+2NaOH→HO−CH 2 −CH(NH
2 )−COOH+Na 2 S+H
2 O
2. Na 2 S + Na 2 PbO
2 + 2H
2 O → PbS↓ + 4NaOH qora rangli cho’kma Tarkibida oltingugurt saqlagan -aminokislotalar sistein, sistin, metionin bor oqsillar eritmasini ortiqcha natriy gidroksidi eritmasi bilan qaynatilib, so’ngra unga bir necha tomchi qo’rg’oshin atsetat eritmasi qo’shilsa eritma qo’ng’ir-qora rangli bo’ladi yoki qora cho’kma hosil bo’ladi. Bunda oqsil tarkibidagi bo’sh bog’langan oltingugurt ishqor ta’sirida uziladi va natriy sulfid hosil qiladi. Natriy sulfid qo’rg’oshin atsetat bilan reaksiyaga kirishab, qo’rg’oshin sulfidning qora cho’kmasi hosil qiladi: Na 2 S + Pb(CH 3 COO) 2
PbS + 2CH 3 COONa
VI. Ningidrin reaksiyasi. Ningidrin ta’sirida oksidlangan α-aminokislota dezaminlanadi, dekarboksillanadi. Natijada CO 2 , NH 3 , aldegid hosil bo’ladi. Oksidlangan ningidrin qaytarilgan ningidrinning ikkinchi molekulasi bilan NH 3 ishtirokida birikib, binafsha-ko’k rangli kondensatsiyalangan mahsulotni hosil qiladi: O O
2 N−CH−COOH CH−NH 2 + R−CHO + CO 2
C C aldegid O O ningidrin Aminodiketogidrinden (diketogidrindamin) VII. Erlix reaksiyasi. Triptofanni aniqlash uchun uning eritmasiga sulfat kislota ishtirokida para-dimetilaminobenzaldegid qo’shiladi. Bunda eritma qizil-binafsha rangga bo’yaladi. Boshqa - aminokislotalar bu reaksiyani bermaydi. Bu reaksiyadan foydalanib, oqsilning parchalanish mahsulotlarida triptofan miqdori aniqlanadi. 418
Cho’ktirish reaksiyalari – ishqoriy va ishqoriy-yer metallari, Zn, Mg tuzlari ta’sir ettirilganda oqsillar cho’kmaga tushadi. Suyultirish yo’li bilan cho’kmani qayta eritish mumkin. Ularga Fe, Hg va Pb kabi og’ir metallarning tuzlari ta’sir ettirilganda ham oqsillar cho’kadi. Oqsillar Pb tuzi qo’shib qizdirilsa, qora cho’kma – PbS qo’rg’oshin (II)-sulfid hosil bo’ladi. Bu reaksiya oqsil tarkibida oltingugurt borligini ko’rsatadi.
Oqsillar tarkibi, organizmda bajaradigan vazifasi (funksiyasi) va tuzilishiga ko’ra quyidagi turlarga bo’linadi:
— Fibrillyar oqsillar (jun, ipak tolasi, suyak, muskul, pay to’qimalari, shoxsimon moddalar); — Globulyar oqsillar (tuxum albumini, fermentlar, sut tarkibidagi oqsillar): II. Organizmda bajaradigan vazifasiga ko’ra: — Fermentlar organizmda boradigan reaksiyalarni tezlashtiruvchi biolatalizatorlar. Ularga tripsin, emulsin, pepsin, amilaza, lipaza va hokazo. — Organizm tuzilishini va harakatlanuvchanligini ta’minlovchi oqsillar – teri, soch, tirnoq, tuyoq, shoxlarni hosil qiluvchi keratin, paylarni hosil qiluvchi kollagen, fibroin, miozin, aktinlar kiradi. — Regulyator (boshqaruvchi) oqsillar – organizmda kechadigan oqsillar va nuklein kislotalar sintezini va siljishini boshqaruvchi oqsillar. — Reseptor oqsillar – tashqi muhitdagi o’zgarishlar haqida asab tizimiga ma’lumot beruvchi hujayralar tarkibiga kirib, asab tizimi faoliyati va harakatini yo’naltiruvchi oqsillar. Ularga rodopsin, yodopsinlar kiradi. — Transport (tashuvchi) oqsillar – qandsimon moddalarni, turli ionlarni, lipidlarni, aminokislotalarni, kislorodni, energiyani tashuvchi va uzatuvchi oqsillar. Ularga gemoglabin, mioglobin, sitoxromlar kiradi. — Oziq oqsillar – organizmda zarur oziq moddalar vazifasini bajaruvchi oqsillar. Ularga sut oqsili – kazein, prolamin, tuxum oqi – albumin, bug’doy donida – gliadin, makkajo’xorida – zein, qonda – ferritinlar kiradi. — Himoyalovchi oqsillar – organizmning tashqi muhit o’zgarishlari, kasalliklarga qarshi himoya xususiyatini (immunitetini) ta’minlovchi oqsillar. Ularga immunoglobulinlar, interferonlar, trombin, fibrin kabilar kiradi. III. Tarkibiga ko’ra: Oddiy oqsillar (proteinlar) – gidrolizlanganda faqat aminokislotalarni hosil qiluvchi oqsillar. M-n: suvda eriydigan albuminlar – tuxum, bug’doy, no’xat oqsillari. Murakkab oqsillar (proteidlar) - gidrolizlanganda aminokislotalar boshqa nooqsil moddalar – uglevodlar, nuklein kislotalar, metallarning ionlari, fosfat kislota qoldiqlari, lipidlar, pigmentlarni hosil qiluvchi oqsillarga bo’linadilar. M-n: nukleoproteidlar (xromosoma) – oqsil va nuklein kislotadan tuzilgan, xromoproteidlar – rangli oqsillar (gemoglobin, mioglobin) oqsil va temir ionli pigmentdan iborat, lipoproteidlar (karotin) – oqsil va lipiddan, glikoproteidlar – oqsil va uglevoddan, fosfoproteidlar (sut oqsili – kazein, tuxum sarig’i oqsili – vitellin) oqsil va fosfat kislotadan tuzilgan. Tuzilishi bo’yicha suvda, namakobda eriydigan yumaloq – globulyar oqsillar (gemoglobin, albumin, globulin, fermentlar); suvda erimaydigan (tolasimon) – fibrillyar oqsillar (keratin, kollagen, fibroin, miozinlar) mavjud. Ular, asosan, oziq-ovqat sanoatida, tibbiyotda, to’qimachilik va yengil sanoatda ko’p ishlatiladi. Oqsillar va umuman tabiiy organik birikmalar kimyosi bilan respublikamizda marhum akademik
Oqsillarni sintetik usulda olish muammosi juda katta nazariy, amaliy va falsafiy ahamiyatga ega. Oqsillarni sintez qilish ularning tuzilishiga o’xshash bo’lgan polipeptidlarni sintez qilishdan boshlanadi. Oqsil molekulasini sintez qilish juda mushkul masala. Masalan, 20 ta aminokislota 419
qoldig’idan tuzilgan polipeptidni sintez qilishda, agar, har bir bosqichda peptid hosil bo’lish unumi dastlabki mahsulotga hisoblanganda 0,9 10. 100 = 12 % ni tashkil etadi. Oddiy polipeptidlar kristall moddalar bo’lib, suvda yaxshi eriydi, spirtda esa deyarli erimaydi. Ular uchun Bnuro reaksiyasi xosdir. Polipeptidlar oqsillar kabi inson, hayvon va o’simliklar hayot faoliyatida muhim rol o’ynaydilar. Ular oqsillarning qismli gidrolizlanishi natijasida hosil bo’ladi. Polipeptidlarning sintezi turli usullar bilan amalga oshirilishi mumkin. Bu usullardan eng oddiylarini E. Fisher va Abdergaldenlar asrimizning boshlarida taklif etganlar. Keyingi yillarda murakkab polipeptidlarni olishga imkon beradigan yangi usullar yaratildi. Polipeptidlarning sintezi uch bosqida amalga oshiriladi.
kerakli tartibda ketma-ket biriktirish imkonini beradi. Ikki asosli aminoksilotalar uchun qo’shimcha ikkinchi karboksil guruhini himoyalash, diaminoksilotalar uchun esa qo’shimcha ikkinchi aminoguruhni himoyalash va sulfgidril (CH-) guruh saqlovchi aminoksilotalar uchun esa bu guruhni himoyalash talab etiladi. Himoyalovchi guruhlar sintez sharoitiga barqaror bo’lishlari, ularni kiritilishi aminoksilotalarda ratsenat hosil qilmasligi kerak. Aminoguruhlarni himoyalash uchun quyidagi guruhlardan foydalaniladi. Karbobenzoksil guruh –C 6 H 5 CH 2 OCO-. Bu guruh karbobenzooksi-xlorid –C 6 H 5 CH 2 OCOCI yordamida kiritiladi va katalitik gidrogenlash yoki ammoniy bromidning suyuq ammiakdagi eritmasi yordamida ajratib olinadi.
3 –C 6 H 4 –SO 2 - guruhi. Bu guruh n-toluolsulfoxlorid nCH 3 – C
6 H 4 – SO 2 – Cl yordamida kiritiladi va vodorod yodid hamda fosfoniy yodid aralashmasi yordamida ajratiladi. Trifenilmetil (C 6 H
) 3 C- guruhi trifenilxlormetan (C 6 H 5 ) 3 CCl yordamida kiritiladi va katalitik gidrogenlash orqali ajratib olinadi. Karboksiguruhini himoyalash uchun asosan ular metil-uchlamchi butil, etil-, benzil efirlariga, amidlar, gidrazidlarga aylantiriladilar. Sulfogidril guruhini himoyalashning eng qulay usuli uning vodorodini benzil guruhiga aylantirish hisoblanadi, bu guruh natriy metallining suyuq ammiakdagi eritmasi yordamida juda oson ajratib olinadi. Ikkinchi va uchunchi bosqichlar.Yuqori polipeptid va oqsillar sintezida juda ko’p usullardan foydalaniladi. Bu usullar orasida karbodiimid usuli eng qulay usul hisoblanadi. Ditsiklogeksil – garbondiimid (I) komponentning konsentrlangan eritmasiga qo’shiladi. Aminoguruhi himoyalangan aminokislota (II) bilan ta’sir etish natijasida o-atsillangan ditsiklogeksilmocheivna (III) hosil bo’ladi. Hosil bo’lgan birikma (III) juda osonlik bilan aminoksilota efiri (IV) bilan ta’sirlanadi va dipeptid (V) ni hosil qiladi. Qiyin eriydigan ditsiklogeksilmochevina (VI) peptid tarkibidan oson ajratib olinadi: R – C – OH O C 6 H 11 N–C=N–C 6 H 11 (I)
R – C – O – C = N – C 6 H 11 O NH – C 6 H 11 NH 2 R’ (IV) R – C – NH – R’ + (C 6 H 11 NH)
2 CO O II III
R – C – OH O R – C – OH O C 6 H 11 N–C=N–C 6 H 11 (I) R – C – O – C = N – C 6 H
O NH – C
6 H 11 NH 2 R’ (IV) R – C – O – C = N – C 6 H 11 O NH – C 6 H 11 R – C – O – C = N – C 6 H 11 O NH – C 6 H 11 NH 2 R’ (IV) R – C – NH – R’ + (C 6 H 11 NH)
2 CO O II III
Bu yerda R-aminoksilota radikali. Aminoguruh karboksixlorid – C 6 H 5 CH 2 OCOCl yordamida himoyalanishi mumkin. Benziloksikarbonil guruhi katalitik qaytarilish orqali oson ajratib olinadi. Barcha o’zgarishlar ketma ketligini quyidagi sxema orqali ifodalash mumkin:
420
C 6 H 5 CH 2 OCOCl + NH 2 CH 2 COOH
-HСl C 6 H 5 CH 2 OCONHCH
2 COOH
C 6 H 11 N=C=N-C
6 H 11 (I) C 6 H 5 CH 2 OCONH – COO – C = N – C 6 H
NHC 6 H 11 NH 2 – CH – COOCH 3
(IV) C 6 H 5 CH 2 OCONHCH
2 – CONH – CHCOOCH 3 CH
CH 3 - (C 6 H 11 NH) 2 CO H 2
(Pd) NH 2 CH 2 CONHCH – COOH + C 6 H 5 CH 3 + CH 3 OH + CO 2 CH
- H 2 O C 6 H 5 CH 2 OCOCl + NH 2 CH 2 COOH
-HСl C 6 H 5 CH 2 OCONHCH
2 COOH
C 6 H 5 CH 2 OCOCl + NH 2 CH 2 COOH
-HСl C 6 H 5 CH 2 OCONHCH
2 COOH
C 6 H 11 N=C=N-C
6 H 11 (I) C 6 H 5 CH 2 OCONH – COO – C = N – C 6 H
NHC 6 H 11 C 6 H 11 N=C=N-C 6 H 11 (I) C 6 H 5 CH 2 OCONH – COO – C = N – C 6 H
NHC 6 H 11 NH 2 – CH – COOCH 3
(IV) C 6 H 5 CH 2 OCONHCH
2 – CONH – CHCOOCH 3 CH
CH 3 - (C 6 H 11 NH) 2 CO NH 2 – CH – COOCH 3 (IV)
C 6 H 5 CH 2 OCONHCH 2 – CONH – CHCOOCH 3 CH 3 CH 3 - (C 6 H 11 NH) 2 CO H 2
(Pd) NH 2 CH 2 CONHCH – COOH + C 6 H 5 CH 3 + CH 3 OH + CO 2 CH
- H 2 O H 2
(Pd) NH 2 CH 2 CONHCH – COOH + C 6 H 5 CH 3 + CH 3 OH + CO 2 CH
- H 2 O
Yangi usullardan foydalanish natijasida oqsillar sintezida sezilarli muoffaqiyatlarga erishildi. 1954 yildan boshlab murakkab polipeptidlarni o’zida saqlanib qator garmonlar sintez qilina boshlandi. 8ta aminokislota qoldig’idan tashkil topgan garmon oksitotsin, 30 ta aminokislota qorldig’idan tashkil topgan insulin garmoni va boshqalar sintez usulida hosil qilindi. O’simliklar organizmida oqsillar anorganik birikmalardan enzimlar yordamida; hayvon va insonlar organizmida esa aminokislotalardan sintez qilinadilar. Inson yoki hayvon organizmlari almashtirib bo’lmaydigan aminokislotalarni yetarli miqdorda qabul qilmasligi turli kasalliklar kelib chiqishiga sabab bo’ladi.
Download 29.83 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
ma'muriyatiga murojaat qiling