Xxii bob k u lo n o m etriy a

kulonometrik titrlash deb, boshqa idishda hosil qilinib, aniqlanadigan 
m o d d a eritm asiga kiritilsa, usul tashqi generatsiyali kulonometrik 
titrlash deb yuritiladi. Kulonometrik titrlashda oxirgi nuqta turli xil usullar 
(potensiom etriya, amperornetriya, biamperometriya, fotom etriya va hk.) 
yordam ida aniqlanadi.
H ozirda kulonometriyaning yangi usullari ishlab chiqilgan. Bular 
ju m la sig a , differensial kulonom etriya, su bstexiom etrik (inversion) 
k u lo n o m e triy a , x ro n o k u lo n o m e triy a , k u lo n o p o te n s io g ra fiy a va 
boshqalam i kiritish mumkin. Bu usullar tahlil uchun kam vaqt talab etadi, 
ularning aniqlik darajasi ancha yuqoridir.
22.2-§. Kulonometrik tahlil usulining nazariy asoslari
K ulonom etrik tahlil usuli M .Farade^ning elektroliz qonunlariga 
aso slan g an lig i uchun unga elek tro litik b o ‘g ‘in d a so d ir boMadigan 
elektroliz hodisalari xosdir. Elektroliz sodir b o iis h i uchun elektrodlarga 
m uayyan potensial yoki o'zgarm as tok beriladi. E lektrodlarga berilgan 
potensial eritmadagi moddani elektrolizga uchratadi va oqibatda zanjirda 
tok yuzaga keladi. Bu tokni o'Ich ash asosida m oddaning m iqdorini 
an iq la sh mumkin. Yuqorida qayd qilinganiday, kulonom etrik tahlil 
o ‘tkazishda quyidagi shart bajarilishi lozim: I ) elektroliz sharoitida faqat 
tekshiriladigan moddaning elektr kimyoviy reaksiyasi sodir b o ‘lishi, ya’ni 
sarflan g an tok kuchi to ‘lig ‘icha aniqlanadigan m odda elektroliziga 
sarflanishi kerak. Bu vaqtda generatsiya tokining sam aradorligi 100 % 
y o k i q at’iy aniq boMishi kerak. Buni nazorat qilish uchun eritm adagi 
b arch a moddalarning voltam per egri chiziqlari o ‘rganiladi. G eneratsiya 
tokining samaradorligi voltam per egri chiziqlari asosida
I - h
ifo d a yordam ida baholanadi; 
2
) elektr kim yoviy (b ev o sita usul) va 
kim yoviy (kulonometrik titrlash) reaksiyalam ing tugash (oxirgi nuqta) 
lahzasi yetarii aniqlik bilan topilishi shart; 3) elektr kim yoviy reaksiyaga 
kirgan aniqlanadigan moddaning massasini topish uchun elektr miqdorini 
aniqlash usuli mavjud b o iis h i kerak. Buning uchun turli xil kulonometr, 
elek tro n integrator va boshqa asboblar ishlatiladi.

---

Elektrolizni 100 % И tok samaradorligida o'tkazish u ch u n eritm aga 
elektroliz sharoitida elektr aktiv bo'lm agan modda qo'shiladi. Bu modda 
befarq (inert, indifferent) elektrolitdan iborat bo‘lib, и fan elektroliti deb 
yuritiladi. Fon elektroliti eritmaning qarshiligini imkon boricha kamaytirishi 
kerak. E lektroliz eritm alardan o'tk azilg an d a erituvchi (suv, suvsiz 
erituvchilar) ham elektroliz sharoitida befarq bo'lishi kerak. Odatda, 
e r itu v c h in in g
k o n s e n tr a ts iy a s i 
u n d a
e rig a n
m o d d a n in g
konsentratsiyasidan beqiyos katta b o ‘lganligi uchun uning elektrodlarda 
parchalanishi erigan m oddalam ing parchalanishini cheklaydi. Shuning 
uchun ham elek tro d la rg a eritu v ch in in g parchalanish p o te n sia lla ri 
o ra sid a g i k u c h la n ish g in a b e rila d i. Bu kuchlanish a n iq la n a d ig a n
m oddaning to ‘liq oksidlanishi yoki qaytarilishi uchun yetarli boMishi 
kerak. Shuni ham aytish kerakki, elektrod sirtida sodir b o ia d ig a n elektr 
kim yoviy reaksiya tanlangan elektrodning tabiati va uning sirt yuzasiga 
ham bo g ‘liq.