Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

 
1. Кластерный (островковый) механизм заполнения поверхности является 
основным механизмом при взаимодействии силанов с кремнеземом. Он 
реализуется: 
 
при иммобилизации силанов, содержащих две и более якорные груп-
пы; 
 
в условиях, способствующих олигомеризации силанов не полностью 
дегидратированные матрицы, в присутствии влаги в растворителе; 
 
в присутствии органических оснований; 
 
при иммобилизации силана, содержащего электрофильную функцио-
нальную группу. 
2. Статистический и решеточный механизмы могут иметь место, если: 

---

 89 
 
модифицирование протекает по схеме поперечной сшивки (дегидрати-
рованный кремнезем, реакция в газовой фазе или в безводном раство-
рителе); 
 
силан содержит одну якорную группу; 
 
функциональная группа силана химически неактивна. 
Если для реализации кластерного механизма достаточно одного из пере-
численных условий, то для решеточного и статистического – требуется 
соблюдение всех. 
Широкая распространенность кластерного механизма заполнения по-
верхности привитыми группами различной природы, вероятнее всего, 
объясняется наложением нескольких факторов. Основным, по нашему 
мнению, является распространенность смешанной схемы иммобилизации 
силанов, включающей их продольную и поперечную конденсацию (см. 
раздел 2.2). Для реакции такого типа взаимодействие адсорбат — адсор-
бат сильнее взаимодействия адсорбат — адсорбент. Поэтому хемосорб-
цию силана в этих условиях можно рассматривать как процесс затравки и 
ее разрастания. Топография привитого слоя в этом случае не будет опре-
деляться топографией силанольных групп кремнеземов [157]. Дополни-
тельный эффект, приводящий к кластерному механизму при закреплении 
силанов с нуклеофильными группами, – автокатализ реакции иммобили-
зации (см. раздел 2.7.6.2, схема (2.21)).