Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы
Download 4.52 Mb. Pdf ko'rish
|
zaitsev
|
5.2.5 Комплексоны
Некоторые представители этого важнейшего класса лигандов были закреплены на поверхности кремнезема достаточно давно, табл.5-4. В частности, КХМК с иминодикарбоновой кислотой синтезировали в 1979 году двухстадийной реакцией ПСБ [195]. Реакцию проводили двумя пу- тями: 1) используя хлоруксусную кислоту и аминокремнезем или 2) ими- нодикарбоновую кислоту и привитый алкилхлорид, схема (5.11). Было показано [195], что большую концентрацию закрепленных групп можно получить, если в качестве исходной матрицы применять АП–SiO 2 . Однако для этого требовалось применение больших избытков хлоруксусной кис- лоты (на 10 г кремнезема брали 10 г кислоты) и 20 часовое кипячение ре- NH 2 Br Br (CH 2 ) 4 N H Br N H N H N H N H NH N NH NH NH 188 акционной смеси. Лишь шесть лет спустя, использовав вместо хлоруксус- ной кислоты иодуксусную, удалось оптимизировать процесс, сократив его продолжительность [196]. (5.11) На примере получения КХМК с привитой иминодикарбоновой кис- лотой можно проследить влияние способа ее синтеза на свойства КХМК. В случае применения АП–SiO 2 в качестве исходной матрицы, продукт синтеза наряду с иминодиуксусной кислотой содержит координационно активные аминоалкильные группы (5.11, а). На таком же КХМК, но полу- ченном из алкилхлорида, остаточные хлоралкильные группы координаци- онно неактивны (5.11, б). Поэтому, невзирая на большую концентрацию привитых групп на КХМК (5.11а), его полифункциональность может ока- заться менее желательна, чем низкая концентрация групп на КХМК (5.11б). В 1994 году появилось исследование [154], в котором иминоди- карбоновая кислота иммобилизована на поверхности кременезема по ре- акции: Этим методом удалось достичь наилучших результатов: получить КХМК с высокой концентрацией иминодикарбоновых групп при отсутствии дру- гих комплексообразующих групп [154]. Аналогично была закреплена эти- лендиамин-N,N’-диуксусная кислота [197]. Еще в 1986 г был опубликован метод получения и проведена иммо- билизация силана, содержащего функциональную группу иминодикарбо- новой кислоты [198]. Однако из-за сложности синтеза силана должного распространения указанный КХМК не получил. Лишь в 1994 г исследова- тели из того же центра опубликовали исследование по применению КХМК с привитой иминодикарбоновой кислотой в лигандообменной хроматографии [157]. Закрепленный аналог ЭДТА получают, как правило, в одну стадию путем обработки SiO 2 раствором соответствующего силана [24,156,159, 199], который доступен в виде 50% водного раствора. Поэтому при проведении иммобилизации ожидать образования мономерного привитого слоя не приходится. В случае, если необходимо получить ковалентно связанный с кремнеземом мономерный слой привитых групп + NH 2 Cl N H COOH COOH Cl COOH + 2HCl J KJ N COOH COOH Cl NH 2 а) б) + O O Si N H COOH COOH + O Si OH N COOH COOH 189 этилендиаминотриацетата, можно применить реацию ПСБ между привитым этилендиамином и хлор-(лучше иод-)уксусной кислотой [200]. Однако не следует ожидать получения привитого комплексона с выходом более 40% [24], табл. 5-4. Табл. 5-4. Закрепленные комплексоны и родственные соединения № Привитая группа Матрица: S * (м 2 /г), d (нм) N C L ** , ммоль/г Лит- ра 1 2 3 4 5 7 10. CХ C-120, S=120, d=45 2 1) через Сl -/0.05 2) через NH 2 -/0.1-0.2 195 СХ С80, S=80, d=50 2 0.3/0.11-0.14 196 11. СГ S=400, d=8– 10 2 -/0.47 201 12. СГ Wakogel C–200 1 2 0.17 0.7/0.28 24 24 13. СХ С–80, S=80, d=50 2 -/0.2-0.27 202 14. СГ S=400, d=8–10 2 -/0.41 203 15. СГ Nucleosil 100, S=300 2 0.78/0.40 204 16. СХ S=80, d=50 3 -/-/0.09 153 СГ С–180, S=180 2 0.39/0.35 205 17. АЭ–200 Degussa, S=200 2 0.54/0.54 206 N COOH COOH NH COOH COOH N N COOH COOH HOOC NH СOOH R NH NH 2 COOH СООН NH 3 O NH + P O OH OH P OH O N CH 3 OH 190 Продолжение табл. 5-4. 1 2 3 4 5 7 18. СГ С–180, S=180 2 0.36/0.11 205 СГ Chemapol, S=300, d=5–10 2 0.34/0.22 207 19. СХ С–120, S=120 2 0.32/0.13 205 20. А А200 Degussa, S=200 2 0.26/0.11 208 21. СХ 120, S=120, d=35 2 0.25/0.10 209 22. А–200 Degussa, S=200 2 0.26/0.15 208 23. СХ–120, S=120, d=35 2 0.25/0.25 211 А–200 Degussa, S=200 2 0.41/0.27 208 24. АЭ–200 Degussa, S=200 2 0.50/0.44 211 25. А–200 Degussa, S=200 3 0.45/0.18/0.15 209 26. А–200 Degussa, S=200 2 0.41/0.27 209 NH PO 3 H 2 NH CH 3 CH 3 PO 3 H 2 NH PO 3 H 2 N N H N PO 3 H 2 NH PO 3 H 2 CH 3 PO 3 H 2 N PO 3 H 2 NH 2 PO 3 H 2 PO 3 H 2 PO 3 H 2 N PO 3 H 2 NH N PO 3 H 2 PO 3 H 2 NH N H 2 O 3 P NH OH H 2 O 3 P 191 Продолжение табл. 5-4. 1 2 3 4 5 7 27. СХ С–80, S=80, d=50 3 -/-/0.16 153 *– обозначения в таблице: S – площадь поверхности, d – диаметр пор, N –количество стадий синтеза ПСБ, C L – концентрация закрепленных групп. **– концентрация групп приведена для каждой стадии синтеза на поверхности. Значе- ния разделены косыми. Если концентрация неизвестна, в таблице приведен прочерк . Download 4.52 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: 
|