Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

5.2.7 Прочие лиганды 
Среди прочих КХМК, содержащих лиганды координирующиеся пре-
имущественно, через атом кислорода следует упомянуть кремнеземы с 
привитыми производными мочевины [179]. Этот тип КХМК получают 
путем обработки хлоралкилкремнезема раствором мочевины в кипящем 
ДМФА. Синтез заканчивается за 10 часов и проходит с неожиданно хо-
рошим выходом (

100%). Такое отклонение от общей закономерности 
при проведении реакций ПСБ может быть обусловлено правильным вы-
бором растворителя, высокой температурой реакции и малыми размерами 
модификатора. Аналогично указанной методике можно синтезировать си-
лан и лишь затем провести модифицирование. По такой схеме можно по-
лучить даже больше закрепленного карбамида [179], табл.5-3. 
Еще одним перспективным классом закрепленных лигандов являют-
ся каликсарены [215–217]. Впервые их получение описано в [215]: иммо-
билизацию осуществляют путем 
обработки кремнезема соответ-
ствующим 
триэтоксисиланом, 
который получают по реакции 
гидросиланизирования алилка-
ликсаренов (5.13). Хотя авторы 
[215] не привели концентрацию 
закрепленных групп, такой расчет легко осуществить из данных элемент-
ного анализа (С=9.08%). В соответствии с нашей оценкой 
C
L
=0.13ммоль/г. 
Иммобилизованные каликсарены сохраняют свои комплексообразу-
ющие свойства. Так, закрепленный каликс[4]арен имеет повышенное 
сродство к ионам натрия, а каликс[6]арен – к Cs
+
, Rb
+
и K
+
[215]. Приви-
(5.13) 
O
O
OEt
n
La
O
O
CF
3
N
P
O
O
P
O
O
O H
O H
CH
3
CH
3
SiO
2

---

198 
тые каликсарены, содержащие группы гидроксамовых кислот имеют 
групповую селективность к ионам d-металлов [217].