Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы
Соединения, способные образовывать
Download 4.52 Mb. Pdf ko'rish
|
zaitsev
|
5.6 Соединения, способные образовывать
-комплексы КХМК, способные образовывать -комплексы можно разделить на два вида: первые дают такие комплексы с металлами, а вторые - с органи- ческими соединениями. Мы считаем необходимым упомянуть оба класса, так как механизм комплексообразования в обоих случаях близок. Круг синтезированных КХМК, которые способны образовывать - комплексы с металлами очень узок. Это различным образом закреплен- ный циклопентадиенильный катион, табл.5-10. В подавляющем большин- стве случаев, синтез КХМК проводился путем силанизирования кремне- зема. Точнее обработку вели не силаном, а уже готовым комплексом [307]. Несмотря на узкий перечень КХМК такого типа, публикаций о их применении, в первую очередь в катализе, достаточно много (см., напри- мер, [317–320]). Наиболее подробно циклопентадиенильный КХМК изу- чен в [305]. В частности показано, что концентрация привитых групп за- висит от длины алкильного спейсора и концентрации силанольных групп. КХМК с лигандами, дающими комплексы с переносом заряда нахо- дят широкое применение в хроматографии [298–322]. Обычно привитые молекулы таких КХМК имеют пониженную (например, полинитроарома- 217 тические соединения, табл.5-10) или повышенную (например, полиарома- тические соединения [323–324]) электронную плотность на бензольном кольце. Последние особенно широко применяются для разделения опти- чески активных соединений [303–304]. Предпринимаются попытки син- теза мультифаз, содержащих одновременно электронодонорные и элек- троноакцепторные группы [325]. Так как лиганды такого типа имеют зна- чительные размеры их концентрация на поверхности сильно зависит от длины спейсора. В работе [304] показано, что с увеличением числа мети- леновых звеньев в спейсоре от трех до одинадцати, степень превращения в реакции ПСБ возрастает от 47 до 82%. Последний класс КХМК на которых мы остановимся – это кремне- земы с привитыми лигандами, дающими комплексы по механизму гость- хозяин. Такие КХМК, как и предыдущий класс, нельзя отнести к класси- ческим лигандам, но их широкое применение побудило нас кратко оста- новится и на соединения этого типа. К настоящему времени получены только КХМК, содержащие различные циклодекстрины. Однако одного этого было достаточно для возникновения нового класса хроматографи- ческих фаз и сенсоров [326–329]. Причина их широкого распространения состоит в синергическом эффекте сочетания хелатирующего и простран- ственного эффектов циклодекстринов [330]. |
