1-2 Maruza. Atom spektroskopiyasi usullari. Atom-emission spektroskopiya
MA`RUZA. FURYE SPEKTROSKOPIYANING ASOSLARI
Download 1.32 Mb. Pdf ko'rish
|
1-магистр-ФАУ-маърузалар-2012-13
14. MA`RUZA. FURYE SPEKTROSKOPIYANING ASOSLARI
Spektr qayd qilishning ananaviy usullarini eng katta kamchiliklaridan biri ularga xos bo’lgan sustkorlikdir (sustkashlikdir). Spektr, nuqta ketidan nuqta ketma ketlikda yozib olinadi. Buning uchun spektrometr, spektrning bir chekkasiga to’g’rilab qo’yiladi va keyin tadqiq qilinayotgan oraliqda chastotani uzluksiz o’zgartirish orqali detektorning kuchaytirilgan signali, ya’ni spektr yozib olinadi. Agar, bitta-ikkita chiziqdan iborat bo’lgan spektrni tasavvur qilsak bu usul unumdorligining kamchiligi yanayam yaqqol ko’rinadi. Bu chiziqlarni topish uchun spektrning bir chekkasidan boshlab ikkinchi chetigacha albatta o’tish kerak va bunday holatda asosiy vaqt o’ziyozar asbob tomonidan shovqin yozish uchun ketadi. Tez ishlaydigan kichik kompyuterlar chiqqaniga qadar ultrabinafsha va ko’zga ko’rinuvchi sohalarning spektrlarini fotografik plastinkaga tushirish orqali birdaniga olish mumkin edi. Hozir esa Furye spektroskopiya usuli yordamida mikroto’lqin, radiochastota va infraqizil sohalarning spektrlarini ham bir lahzada yozib olish mumkin. Bu bo’limda biz, bu usulning asosiy g’oyalarini qisqacha muhokama qilamiz. Furye spektroskopiya usulidan ham emission, ham absorbsion spektroskopiyalarda bir xilda yaxshi foydalanish mumkinligini bilgan holda, yorug’lik chiqarish spektrlarini qarash orqali uning asosiy qoidalarini oson tushunish mumkin. Shuning uchun, 8.13-rasmda keltirilgan spektrni namunaning chiqarish spektri deb qaraymiz. Oldingi bo’limda muhokama qilingan chiziqlarning kengayishi masalasini ham vaqtincha e’tiborga olmaymiz va nurlanish o’zgarmas chastotali sinusoidal to’lqin shakliga ega deb hisoblaymiz. Agar detektor yetarli darajada kichik sustkashlikka ega bo’lsa uning chiqishida ham ayni shunday chastotaga ega bo’lgan signal kuzatilishi kerak. Detektorning chiqish signalini chastotaning funksiyasi sifatida emas (chastota bo’yicha yoyish) balki vaqtning funksiyasi sifatida (vaqt bo’yicha yoyish spektroskopiyasi) qarayotganimizni payqaymiz. Endi, namuna, chastotalari har xil bo’lgan ikki xil yorug’lik chiqarayapti deb faraz qilaylik. Bunday holda detektorga tushayotgan nurlanish ikkita sinusoidal to’lqinning yig’indisidan iborat bo’ladi. 8.1-rasmda bir- birini ustiga tushgan (qoplagan) ikkita alohida sinusoidal to’lqin (a) va ularning yig’indisi (b) sxematik ravishda tasvirlangan. Detektorning chiqish signali qo’shilayotgan to’lqinlarning chastotasiga yaqin chastota bilan tebranayotgani, lekin uning amplitudasi doimiy bo’lmasdan tomir urishiga o’xshab davriy ravishda o’zgarayotgani rasmda (b) ko’rinib turibdi. Bu pulsasiyalar musiqadagi shunday hodisalarga o’xshash bo’lganligi uchun ko’pincha «biyeniya» (tepki tebranishi) deb ataladi. Ular quyidagi sabablarga ko’ra hosil bo’ladi: qo’shiluvchi to’lqinlar ba’zida bir xil (A va S nuqtalar yaqinida) ba’zida esa teskari (V nuqtada, ular bir-birini yo’qotadi) fazalarga ega bo’ladi. Biyeniyalarning chastotasi doimo qo’shiluvchi to’lqinlar chastotalarining ayirmasiga teng, agar qo’shiluvchi to’lqinlarning chastotalari 10 Gs ga farq qilsa biyeniyaning ya’ni, tepki tebranishning chastotasi 10 Gs ga teng bo’ladi. Nima uchun shunday bo’lishini tushunish uchun 8.1-rasmning a va b grafiklari bilan bir qatorda shularga o’xshash v va g grafiklarni ham keltirdik. Rasmning v grafigida qo’shiluvchi to’lqinlar chastotalarining farqi yuqoridagiga (a) qaraganda ikki marta kam, shuning uchun ham biyeniyaning ikki marta kam sodir bo’lishi g grafikda ko’rinib turibdi. Matematik nuqtai nazardan oddiy, hisoblash nuqtai nazaridan sermashaqqat amallar (proseduralar) yordamida 8.1b-rasmda tasvirlangan 111 A B C а б в г д 8.1-rasm. Sinusoidal to’lqinlarni qo’shish. a va v grafiklarda chastotalari bo’yicha farqi kam, amplitudalari teng bo’lgan ikkita to’lqin, b va g grafiklarda esa mos ravishda ularning yig’indisi tasvirlangan, d grafikda esa har xil chastotalarga ega bo’lgan beshta sinusoidal to’lqinning yig’indisi keltirilgan. grafikka o’xshash natijalovchi egrilikdan uni tashkil etuvchi sinusoidal to’lqinlarni tiklash mumkin. Bu to’lqinlarning har biri o’zining chastotasi va maksimal amplitudasi bilan xarakterlanadi, shuning uchun ikkita tashkil etuvchi to’lqin bo’lgan holda yig’indi egrilikdan to’rtta noma’lum kattalikni aniqlash zarur. Umuman olganda egrilikning to’rt xil vaqtda o’lchangan qiymatlari bo’yicha 112 tuzilgan to’rt noma’lumli to’rtta tenglamadan iborat sistemani yechish orqali xohlagan ma’lumotlarni olish mumkin. Uch yoki undan ko’p sinusoidal to’lqinlar qo’shilganda hosil bo’ladigan yig’indi egrilikning shakli yanayam murakkablashadi va uni teskari yoyib tashkil etuvchilarga ajratish qoidasi xuddi yuqoridagidek bo’lsa ham, uni prosedurasi oldingiga qaraganda ancha murakkab bo’ladi. Yuqorida keltirilgan 8.1d-rasmda chastotasi bo’yicha bir-biridan kam farq qiluvchi beshta sinusoidal to’lqinning qo’shilishidan hosil bo’lgan egrilik keltirilgan. Undan, uni tashkil etgan har bir to’lqinning chastotasini va nisbiy amplitudasini aniqlash uchun, egrilikning turli xil vaqtlarda o’lchangan o’nta qiymatini bilish va bunga mos ravishda o’nta tenglamadan iborat sistemani yechish kerak. Lekin baxtimizga, ixtiyoriy ko’rinishdagi davriy funksiyadan uni tashkil etuvchi chastotalarni ajratishning mutlaqo universal (umumiy) va oddiy usuli mavjud. Bu matematik amaliyot (prosedura) uni 19-asrning boshida taklif qilgan fransuz matematigi Jan Batist Furye nomi bilan Furye almashtirish deb ataladi. Ushbu kitobning maqsadi uchun bu prosedurani ikir-chikirlarigacha bilishning zarurati yo’q, u, tadqiq qilinayotgan murakkab davriy funksiyani integrallashga asoslangan va bu ish shaxsiy kompyuter yordamida bajarilishi mumkin. Bu almashtirish qanday bajarilishini tasavvur qilish uchun, detektorning chiqish signali 8.1b-rasmda tasvirlangan ko’rinishga ega bo’lsin deb faraz qilaylik. Detektorga ulangan kompyuter har bir millisekundda chiqish signalining qiymatini o’zining xotirasiga yuborishi mumkin. Butun egri chiziqni yozish uchun 2000 ta signalni xotirada saqlash talab qilinsa, bunga bor yo’g’i ikki sekund vaqt ketadi xolos. Shundan so’ng kompyuter xotirasida saqlanayotgan ma’lumotlarga Furye almashtirish usulini qo’llaydi, bu ham yana bir sekund vaqt olsin. Bu vaqtning tugashi bilan kompyuter ekranida murakkab signalni tashkil etuvchi sinusoidal to’lqinlarning chastotasi va intensivligiga tegishli qiymatlar paydo bo’ladi. Odatda shunday qilinadiki kompyuter ekranida 8.1a-rasmdagiday ko’rinishga ega bo’lgan, ya’ni garmonik tebranishlarning o’zi chizilgan grafik emas, balki murakkab davriy signalning spektri ko’rinadi. Biz qarayotgan misolda balandliklari teng bo’lgan va chastotalar shkalasining tegishli joylariga joylashgan ikkita tor chiziqdan iborat spektr ko’rinadi. 8.1b-rasmda keltirilgan murakkab to’lqinni Furye almashtirish orqali olingan shunday spektr 8.2b-rasmda keltirilgan. Demak Furye almashtirish vaqt bo’yicha yoyilgan spektrni (8.2a-rasm) chastota bo’yicha yoyilgan spektrga (8.2b-rasm) aylantiradi. Shunday qilib, bayon qilingan jarayon bir necha sekund vaqt oladi xolos, buning ustiga detektor spektrning hamma chastotalari to’g’risida bir vaqtda ma’lumot beradi, kompyuter esa uni odatdagi spektr ko’rinishiga aylantiradi. Aynan shuning uchun Furye spektroskopiya spektral ma’lumotlar olish jarayonini 10-1000 baravar tezlashtiradi. 113 Частота Ам пл и т уд а Фурье алмаштириш Вакт а б 8.2-rasm. Ikkita sinusoidal to’lqin yig’indisini (a) uning chastota bo’yicha yoyilgan spektriga (b) o’zgartirish uchun Furye almashtirish amaliyotining qo’llanilishi. Furye spektroskopiya usuliga bag’ishlangan bu qisqa ma’lumotlarni tugatishdan oldin yana bir nechta masalalarni muhokama qilish ma’qul bo’ladi. Eng avval real moddalar hyech qachon bitta chastotada nur chiqarmasligini esga olaylik. Oldingi bo’limlarda ko’rdikki nurlanish chiziqlari turli jarayonlar natijasida ozmi ko’pmi kengaygan bo’ladi. Shunday qilib, har bir «chiziq», odatdagi shakli 8.20a-rasmda ko’rsatilgan, bir-biridan kam farq qiluvchi chastotalar to’plamidan (paketidan) iborat Download 1.32 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling