Anorganik kimyo

Kislotalar

Kislota  qoldig'i

Nordon tuzlar

Tuzlarning  nomlanishi

H,C0

3

H ,s

H

2

SO,

H,S0

4

H

3

P0

4

H4P.,07

HC0

3

HS

HS

03

-

HS04-

H

2

P04-

HP043"

H

3

P

2

07-

H2p2o -

HP

2

073-

NaHCO,

NaHS

NaHSO,

KHS0

4

NaH

2

P0

4

Na,HP0

4

KH

3

P

2

0

7

K

2

H

2

P,0

7

K.HP,0.

j 

2  /

Natriy gidrokarbonat 

Kaliy  gidrosulfid 

Natriy gidrosulfit 

Kaliy gidrosulfat 

Natriy digidrofosfat 

Natriy gidrofosfat 

Kaliy trigidrodifosfat 

Kaliy digidrodifosfat 

Kaliy gidrodifosfat

KOH + H

2

S(mo‘l) =  KHS + H ,0 ;  KHS + KOH  = K 2S + H 20  

NaO H + H

2

S 0

4

(m cn) =  N a H S 0

4

+ H

2

0 ;

N a H S 0

4

  + NaO H  = N a

2

S 0

4

+H

2

0 ;

C a(O H

) 2

  + 2H

3

P 0

4

(m o‘l) =  C a(H

2

P 0

4 ) 2

  + 2H

2

0; 

C a(H

2

P 0

4 ) 2

  + C a(O H

) 2

  = 2 C a H P 0

4

+2H

2

0 ; 

2 C a H P 0

4

+ C a (0 H

) 2

  =  C a

3

( P 0

4 ) 2

  + 2H 20  

KOH + H

4

P

2

0

7

(m o‘l) =  K H

3

P

2

0

7

  +  H

2

0 ;

K H

3

P

2

0

7

  +  KOH  =  K

2

H

2

P

2

0

7

  + H

2

0 ;

K

2

H

2

P

2

0

7

  +  KOH  =  K

3

HP

2

0

7

  +  H20  

K

3

HP

2

0

7

  + KOH  =  K

4

P

2

0

7

  + H 20

K o ‘p  asosli  k islo talarn in g   o ‘rta  tu zlarig a  sh u   k islo tala rn in g  

o ‘zini  q o 'sh ish  orqali  h a m   n o rd o n  tu z la r o lish  m u m k in .  M asalan:

K

3

P 0

4

  + HCI  =  K

2

H P 0

4

+H

2

0 ;

K

2

H P 0

4

  + HCI  =  K H

2

P 0

4

+ H

2

0 ;

K H

2

P 0

4

+HC1  = H

3

P 0

4

  + H

2

0 ;

N a

2

S 0

4

+ H

2

S 0   4=  2 N a H S 0 4;

N a

2

C 0

3

  + C 0

2

+ H 20   = 2 N a H C 0 3 ;

C a

3

( P 0

4

)

2

+ H

3

P 0

4

  =  3 C a H P 0 4;

C a H P 0

4

+ H

3

P 0   4= C a (H

2

P 0

4 ) 2

K o ‘p asosli kislotalarning o 'rta  tu zlarig a  kuchli  kislota  (H

2

S 0 4) 

t a ’s ir e tg a n d a   h a m  n o rd o n   tu z   hosil  b o ‘ladi:

C a

3

( P 0

4 ) 2

  + H

2

S 0

4

  = 2 C a H P 0

4

+ C aS 0 4;

2 C a H P 0

4

  + H

2

S 0

4

  =  C a(H

2

P 0

4 ) 2

  + C a S 0 4;

C a(H

2

P 0

4 ) 2

  + H

2

S 0

4

  =  2H

3

P 0

4

  + C a S 0

4

N o rd o n   tu z la r  asoslarga  kislotali  o k sid la rn in g   t a ’sirid a   h a m  

h osil  b o 'lad i:

C 0

2

  + N aO H  =  N a H C 0 3;  K O H  + S 0

2

  = K H S 0

3

A sosli tu z la r.  B u n d a y  tu z la r ta rk ib id a   m etall  a to m i,  gidroksil 

guruhi va kislota qoldig'i b o'lad i. Asosli tu z la r b ir kislotali asoslardan 

h o sil  b o 'lm a y d i.  B u n d a y   tu z la r  q u y id a g i  a s o s la rd a n   o lin ish i 

m u m k in   (7 -jadv al).

7-jadval

Asosli  tuzlar hosil  qiladigan  asoslarning  qoldiqlari

Asoslar

Qoldig‘i

Asosli tuz

Asosli tuzning nomlanishi

Mg(OH

)2

MgOH+

MgOHCl

magniygidrokso xlorid

Cu(OH

)2

CuOH +

CuOHNO,

misgidrokso (II)  nitrat

Al(OH)3

A1(0H)2+

AI(0H)

2

N0

3

aluminiydigidrokso nitrat

aioh

2+

AI0H(N0

3)3

aluminiygidrokso  nitrat

0(014),

Cr(OH>2+

Cr(0H)

2

N0

3

xromdigidrokso (III)  nitrat

CrOH2+

Cr0H(NO

3)2

xromgrokso (III)  nitrat

Al(OH),

Al(OH)2+

[A1(0H)J

2

S0

4

aluminiydigidrokso sulfat

aioh

2+

A10HS0„

aluminiygidrokso sulfat

Fe(OH),

Fe(0H)2+

[Fe(0H)

2

]S0

4

temirdigidrokso (III)  sulfat

FeOH/

FeOHSO,

temirgidrokso(III)  sulfat

Mg(OH

)2

Mg0H+

(Mg0H)

3

P0

4

magniygidrokso fosfat

D isso tsilan ish i.  B u n d ay   tu zla rn in g   disso tsilan ishi  bosqichli 

borib,  m etall k a tio n la ri, gidroksil  a n io n i va kislota q o ld ig 'i  a n io n i 

hosil  b o 'lad i:

CuO HCl 

C u O H ++ C P ;  CuO H  +<-> С и

2

++ О Ы ;

(CuO H )2SO 

4

o 2 C u 0 H ++ S 0 4 2_;  CuOH 

C u

2

++ O H ~ ;

[AI(OH

) 2 ] 2

 S 0

4

  <-> 2A1(0H

) 2

 ++ S 0

4

 2- ;

A l(OH

) 2

 

Д Ю Н Н О Й " ;

А10Н  2+<-> A l

3

++OH ~;

AIOHSO

4

 

A 10H

2

++ S 0 4 2' ;   AlOH 

2

+

Al 3++OH ' ;

(A10H)

3

( P 0

4 ) 2

  <->ЗАЮН

2

++ 2 Р 0 4 2' ;   AlOH  2+<->  Al 

3

++ O H “

O lin is h i.  K u c h s iz   va  k o ‘p   n e g iz li  a so sla rg a   k u c h li  k is lo ­

ta la r   t a ’s ir  e ttirila d i  v a b u   re a k siy a la rd a   a so sla r  m o ‘l  m iq d o rd a  

olin adi:

2C u(O H

) 2

 (mo‘l) + H

2

S 0

4

  = (C u 0 H )

2

S 0

4

+2H

2

0 ; 

(C u 0 H )

2

S 0

4

  + H

2

S 0

4

  = 2 C u S 0

4

+2H

2

0 ; 

M g(OH)

2

(mo‘l) + HCI  =  MgOHCl  + H

2

0 ;

MgOHCl + HCI  =  MgCI 

2

+ H

2

0 ;

Al(OH)

3

(m o‘l) + HCI  =  Al(OH)2Cl  + H

2

0 ;

A1(0H)

2

C1 +  HCI  =  A 10H C l

2

+H

2

0 ;

A10HC1

2

  + HCI  =  AICI

3

  +  H 20

2Fe(O H )

3

(m o‘l) + H

2

S 0

4

  =  [Fe(O H

) 2

 

] 2

 S 0

4

  + 2H

2

0 ;

[Fe(O H

) 2

 

] 2

 S 0

4

  + H

2

S 0

4

  = 2 F e 0 H S 0

4

  + 2H

2

0 ;

2 F e 0 H S 0

4

  +  H

2

S 0

4

  =  Fe

2

(S 0

4 ) 3

  + 2H 20

K o‘p kislotali  asoslarning o ‘rta tuzlariga  ishqor eritm alari  ta ’sir 

e ttirib   asosli  tu z la r  olinishi  m u m k in :

A1C1

3

  + NaO H   = A10HC1

2

  + H

2

0 ;

A10HC1

2

  + NaO H   = A 1(0H )

2

C1  + H

2

0 ;

Al(OH)2Cl  + NaO H   = A l(O H

) 3

  + H 20

Q o ‘sh   tu z la r.  Q o ‘sh  tu z la r  o 'z   ta rk ib id a   b ir  p a y tn in g   o 'z id a  

ikkita  h a r  xil  m eta ll  k atio n i  u sh lab   tu ra d i.  Q o ‘s h a lo q   tu z la r  k o 'p  

a so sli  k is lo ta la rd a g i  v o d o r o d   a to m la r in i  h a r   xil  m e ta lla rg a  

a lm a sh in ish i  tufay li  hosil  b o 'la d i:

H

2

S 0

4

  ->  N a K S 0 4;  H

3

P 0

4

  ->  N a K L iP 0 4;  H

2

S 0

4

  ->  K C r(S 0

4 ) 2

Q o 's h   tu z la r d isso tsila n ish id a  turli  m eta ll k a tio n la ri va  k islota 

q o ld ig 'i a n io n i  h osil  b o 'lad i:

N a K S 0

4

  <->  N a ++ K ++ S 0

4

 2" ;

N a K L iP 0

4

 

N a ++K + + L i++ P 0

4

 3~ ;

K C r(S 0

4 ) 2

 

K ++ C r

3

++ 2 S 0 4 2-

O lin ish i.  K o 'p   asosli  k islo talarg a  turli  a so sla r  b o sq ich li  t a ’sir 

etish i  kerak:

N aO H  + H

2

S 0

4

  =  N a H S 0

4

  + H

2

0 ;

N a H S 0

4

  + KOH  =  N a K S 0

4

  + H

2

0 ;

N aO H  + H

3

P 0

4

  =  N aH

2

P 0

4

  + H

2

0 ;

N a H

2

P 0

4

  + KOH  = N a K H P 0

4

  + H

2

0 ;

N a K H P 0

4

  + LiOH  =  N a K L iP 0

4

  + H 20

K om pleks  b irik m a la r.  T a rk ib id a   k o m p lek s  hosil  qiluvchi  va 

lig a n d la r  tu tg a n   m o d d a la r  ko m plek s  b irik m a la r  deyiladi.

E ritm a d a  e rig a n d a  kom p leks k a tio n ,  a n io n  yoki neytral z a rra ­

c h a la r h o sil q ila d ig a n  m u ra k k a b  m o d d a la r kom p leks b irikm alarg a 

kiradi.

K o m p lek s b irik m a la r tu zilish in in g  o 'z ig a  xos to m o n la ri  m a v ­

ju d :

1.  K o m p lek s  b irik m a la r  m o le k u la sin in g   m a rk a z id a   m eta ll 

k a tio n i  yoki  a to m i jo y lash g an   b o 'lib   (

8

-jad v al)  u   k o m p lek s  h o sil 

q iluv chi  ion  deyilad i.

2.  K o m p lek s  h o sil  qiluvchi  b ila n   b e v o sita  b o g 'la n g a n   qutbli 

neytral  m olekulalar  ( N H 3,  H

2

0 ,   C O ,  N O )  yoki  a n io n la r  ( S 0 42-; 

N 0 3- ;  C 0 32';  C N ~ ;  C l- ;  O H - )  lig a n d la r  d e b   a talad i.

3.  K o m p le k s   h o sil  q ilu v c h i  io n la r   u s h la b   tu rg a n   n e y tra l 

m o le k u la la r va  io n la r  so n i  k o o rd in a tsio n   so n   deyiladi.

4.  K o m p leks  hosil  qiluvchi  ion va lig an d lar ichki  sferani  hosil 

qiladi h am d a  o ‘rta qavsga olib yoziladi.

5.  Ich ki  sferaga  k irm a g an   io n la r  tash q i  sferani  hosil  qiladi. 

Ichki  sferaning zaryadi  lig and n in g  turiga q arab  m u sb at,  m an fiy  va 

h a tto   neytral  b o 'lish i  m u m k in .

K om pleks b irik m alard a ichki sfera zaryadiga k o ‘ra u lar u ch  xil 

tuiga bo'linadi. K ation, an io n  va neytral kom pleks birikmalar.  K ation 

kom pleks birikm alarga m isollar:

[C u(N H

3

)

2

]C1; 

[C r(H

2

0 )

6

]C l3; 

[Ag(NH

3

)

2

]Cl;

[C u (N H

3

)

4

] S 0 4; 

[Fe(N H

3

)

6

]C l3; 

[C u(H

2

0 )

4

] S 0

4

Ichki sfera zaryadi  m an fiy  b o 'ls a   an io n   kom pleks birikm alar: 

N a[A g(C N )2] 

K

3

[C r(O H )6] 

K

3

[Fe(C N )6]

K

2

 [C u(C N )4] 

K

2

 [Zn(O H )4] 

K

4

 [Fe(CN)6]

F a q a t  ich ki  sferad an   ib o ra t  neytral  k o m p lek slar  b irik m a la r 

h a m  bor:

[P t(N H

3

)

2

C l2] 

[Fc(N H

3

)

3

C l3];

[C r(H

2

0 )

3

C l3] 

[Fe(CO)5]

8- jadval

B a ’zi  k om pek s  b irik m alarn in g   tark ib i

Kompleks

birikma

Men+

Ligand

Koor.

son

Ichki sfera

Tashqi

sfera

[Cu(NH

3

)JSO«

Cu2+

NH

3

4

[Cu(NH

3

)J2+

so42-

[Cr(H

2

0)b]Cl

3

Cr3+

H20

6

[Cr(H

2

0)6]3+

ci-

K

4

[Fe(CN)J

Fe2+

CN'

6

[Fe(CN)6]4'

Na

3

[AI(OH)6]

Al3+

OH-

6

[Al(OH)J3“

Na+

[Pt(NH

3

),Cl2l

pt

2

+

NH3,  Cl-

4

[Pt(NH,),Cl3]

-

[Fe(CO)s]

Fe°

CO

5

[Fe(CO)5]

-

M e l1+  k o m p le k s   h o s il  q ilu v c h i  e le m e n t

K o m plek s  b irik m a la r  bosqichli  d isso tsila n ad i.  B irin c h i  g a ld a  

io n la n ish   ich k i  va  ta sh q i  sferaga  ajralish  b ila n   b o rad i.  K e y in   esa 

ichki sfera d issotsilanadi:

[C u (N H

3

)

2

]C1  * * [C u (N H 3)2] ++ C r  

[C u (N H 3)2]  +-e* C u

2

++ 2 N H

3  

K

3

 [Fe(C N )6]  о   3 K ++ [F e(C N )6]3- 

[Fe(C N )6]  3-<->Fe34 6 C N ~

[C r(H

2

0 )

6

]C l

3

  **  [C r(H

2

0 ) 6] 3++ ЗС Г  

[C r(H

2

0 ) 6] 3+ «-> С г

3

т +6Н 20

K o m p leks  b irik m a la m in g   hosil  b o 'lis h id a   c h o 'k m a n in g   e rib  

k e tish i,  ran g   o 'z g a ris h i  yoki  y a n g id a n   c h o 'k m a   h o sil  b o 'lis h i 

kuzatiladi:

AgCl  i  + 2 N H

3

  = [A g(N H

3

)

2

]Cl;

C u (C N

) 2

  + 2KCN  = K

2

[C u(C N )4];

Ag2S  i   +4N aCN   = 2Na [Ag(CN

) 2

 ] + N a

2

S;

C u S 0

4

  I  + 4N H 4OH  = [C u(N H

3

)

4

] S 0

4

  + 4 H

2

0 ;  I

2

  + K I  =  K [I3]; 

Z n (O H

) 2

  I  +2KOH  = K

2

 [Z n(O H )4];

A l(O H

) 3

  I   +3K 0H   = K

3

 [A l(O H )6]

K om pleks b irik m a la m in g  n o m la n ish i  va g e o m e trik  tu zilish ig a 

keyinchalik a lo h id a  to 'x talin ad i.

3 -   bob g a  oid  savol  va  m a s a la la r

1. Quyidagi kislotalarga mos keladigan oksidlarning formulasini yozing: 

H

2

S 0 3;  H

2

S 0 4;  H N 0 3;  Н

4

Р

2

0 7;  НСЮ 4;  H

2

M n 0 4;  H

3

A s0 4;  H

4

Sb

2

0

7

2.  Quyidagi gidroksidlarga  mos keladigan oksidlarning form ulasini 

yozing:

C r(O H )3;  C u(O H )2;  C o(O H )2;  M n(O H )4;  Fe(O H ),

3.  Quyidagi o ‘tish reaksiya tenglamalarini yozing:

Ba -> BaO -> BaCl

2

 -> B a (N 0

3 ) 2

 —> B aS 0

4  

Mg -»   M g S 0

4

 -» M g(O H

) 2

  -> MgO  -» MgCI,

S  -»  S 0

2

  ->  H

2

S 0

3

  -> N a

2

S 0

3

  -» C a S 0

3 

С  -»  C 0

2

  -»  H

2

C 0

3  

C 0

2

  —> N&

2

COj —>  C a C 0

3

 —>  C 0

2

4.  Quyidagi o‘tish uchun zarur bo'lgan reaksiya tenglamalarini yozing:

Zn ->  K^ZnOj 

S  -» H

2

S 0

3 

N H

3

 -> H N 0

3

 

Cu -> CuS

5.  Quyidagi gazlarning  qaysi  biri  ishqor eritmalari bilan  reaksiyaga 

kirishadi:

HCI,  H

2

S,  N 0 2,  N 2,  Cl2,  S 0 2,  N H

3

6

.  Quyidagi kislotalarning qaysi birlari  nordon tuz hosil qila oladi?

H J,  H

2

Se,  H

2

S e 0 3,  H

2

C r 0 4>  C H 3COOH

7. Quyidagi moddalarning qaysi birlari natriy gidroksidi bilan  reaksiyaga 

kirishadi?

H N 0 3,  CaO,  C 0 2,  C u S 0 4,  C d(O H )2,  P

2

Os

8

.  Kislota va  asosning  o ‘zaro  ta’sirlashuvi  natijasida  N a N 0 3,  F^S, 

N aH S 0 4,  N a

2

H P 0 4, Fe

2

(S 0

4 ) 3

 laming hosil bo'lish reaksiya tenglamalarini 

yozing.

9.  Karbonat va arsenit kislotalarning kaliyli va kalsiyli o'rta va nordon 

tuzlari formulalarini tuzing.

10. Quyidagi birikmalaming grafikaviy tasvirlanish formulalarini yozing:

a)  H

2

SO.,  H N O ,,  H

2

S i0 3,  H,S,  H

3

P 0 4,  H P 0 3,  H

4

P

2

0 7,  H ,S 0 3,

HNO"„ H M n 0 4;

b)  N a O H ,  C a (O H )2,  A I(O H )3,  M n (O H )4,  C u (O H )2,  K O H ,

C r(O H )3, Z n(O H )2,  C d(O H )2,  Bi(OH)3;

b)  N a H C 0 3,  C a (H S 0 3)2,  N a H

2

P 0 4,  N a

2

H P 0 4>  C a (H

2

P 0 4)2, 

N a H S 0 4,  Ba(H

3

P

2

0 7)2,  Ba

2

P ,0 7,  BaH

2

P

2

0 7,  Ba

3

(H P

2

0 7)2; 

g)  Fe(O H ),Cl,  F e 0 H S 0 4,  CuOHCl,  (ZnO H )

2

SO,,  [A I(0H )

2

]

2

S 0 4, 

C r 0 H ( N 0 3)2,  N i0 H N 0 3,  (C u 0 H ),S 0 4,  MgOHCl;

d)  C a S 0 4,  C a

3

( P 0 4)2,  A1

2

(S 0 4)3,  F e ( N 0 3")3,  F e S 0 4,  F e ,(S 0 4)3, 

Ca

2

P

2

0 7,  K M n 0 4,  K

2

M n 0 4,  K

2

Cr

2

0

7

11.  Quyidagi  reaksiyalarda hosil bo'lishi mumkin bo'lgan tuzlarning 

hammasini yozing:

a)  KOH  +   H

3

A s0

4

  =  

Ba(O H

) 2

 +  H

4

P

2

0

7

 =

b)  F e(O H

) 3

  +  H

2

S 0

4

  =  

C u(O H

) 2

  +  H

2

S 0

4

  =

c)  N a

2

S 0

4

  +  H

2

S 0

4

 =

d)  MgCI,  +  N aO H   =

12.  Quyidagi  birikmalrning  grafikaviy  tasvirlanish  form ulalarini 

yozing:

H N 0 2, H M n 0 4;

b)  N a O H ,  C a (O H )2,  A l(O H )3,  M n (O H )4,  C u (O H )2,  K O H , 

C r(O H )3, Z n(O H )2,  C d (O H )2, Bi(O H )3;

С а

2

Р

2

0 7,  K M n 0 4,  К ,М п 0 4,  K

2

Cr

2

0 7.

4-bob.  KIMYOVIY REAKSIYALARNING ENERGETIKASI 

VA Y O 'N A L ISH I

4 .1 .Kimyoviy re a k s iy a la rn in g  e n erg etik asi

B arch a kim yoviy jara y o n la r issiqlik chiqishi yoki yutilishi  bilan 

r o 'y   b e ra d i.  K im y o v iy   re a k s iy a la rd a   a jra lib   c h iq a d ig a n   yoki 

y u tilad ig a n   issiqlik  m iq d o ri  rea k siy an in g   issiqlik  effekti  deyiladi. 

Issiqlik  ch iq ish i  b ila n   b o ra d ig a n   rea k siy ala r  ek z o te rm ik   ( Q > 0 , 

ДH < 0 ) ,  issiqlik  yutilishi  Q < 0 ,  A f f > 0 )  b ila n   b o ra d ig a n   rea k ­

siy alar  e n d o te rm ik   reaksiy alar  d ey ilad i.

R eaksiyalarning issiqlik effektlarini  o ‘iganadigan b o ‘lim  term o - 

kim yo deyiladi.

Issiqlik effekti k o ‘rsatilgan  reaksiya tenglam alari term okim yoviy 

ten g la m a lar deb ataladi.  R eaksiyaning  issiqlik effekti m o d d alarn in g  

tabiatiga, agregat holatiga va sharoitga bog'liq.  Reaksiyalarning issiqlik 

effektlari  b ir xil sta n d a rt s h a ro itd a  o 'rg a n ila d i.

S ta n d a rt  s h a ro it  d e g a n d a   298  К   (25°C )  h a ro ra t  va  101,325 

kPa bosim  tushuniladi. Term okim yoviy tenglam alarda m oddalarning

agregat  h o latla ri  k o ‘rsatilib,  b u n d a  kasrli  koeffitsiyentlarni  h a m  

q o 'lla sh   m u m k in :

2H

2

 (g) + 0

2

 (g)  = 2H

2

0(s) + 571,6kJ

H

2

 (g) + ±  0

2

 (g) =  H

2

 0 (s) + 285,8kJ

H

2

(g) + ^ O

2

(g) =  H

2

O(g) + 241,0kJ 

N

2

(g) + 0

2

(g)  = 2N 0(g) -  180,5kJ

I  n

2

 (g) + 1  o

2

 (g) =  NO(g) -  90,25kJ

T e rm o k im y o n in g   asosi  G .I.G e ss(1 8 4 1 -y .)  q o n u n id a n   ib o ra t 

b o 'lib ,  u  q u y id ag ic h a  t a ’riflanadi:

reaksiyaning  issiqlik effekti  reaksiyada ishtirok etuvchi m o d d a ­

larn in g   b o s h la n g 'ic h   va  oxirgi  h o la tla rig a g in a   b o g 'liq   b o 'lib , 

ja ra y o n n i qaysi u su ld a  olib borishga b o g 'liq  em as.

M asalan :  C(grafit) + 0

2

(g)  =  C 0

2

(g);AHj  -   -3 9 6 ,lkJ

Bu jara y o n  ikki b o sq ichda am alga oshirilishi  m u m kin.  U glerod 

g rafit h o la tid a n  C O  g a c h a  oksid lan ish i va  ik k in ch i b o sq ic h d a   C O  

nin g  C 0

2

 g a c h a  oksidlanishi:

C(grafit) + i 0

2

(g)  =  C 0(g);  ДН

2

  =  -110,5kJ

C 0 (g ) + i 0

2

(g)  =  C 0

2

(g);  ДН

3

  = -2 8 5 ,5kJ

Bu  y erd a  d astlabki  va  oxirgi  m o d d a la rn in g   h o latla ri  b ir  xil 

b o 'lg a n i  u c h u n