Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

время, ч
N
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
0
500
1000
1500
время,ч
N

---

 99 

Si-O-Si(CH
3
)
2

R + H
2
O


Si-OH + HO-Si(CH
3
)
2

R 
(2.25) 
Полифункциональные силаны (X
2
SiR
2
, X
3
SiR) проявляют тенденцию 
образовывать олигомеры и в тоже время могут иметь многоточечное вза-
имодействие с поверхностью, что существенно повышает гидролитиче-
скую стабильность ХМК [240,241]. 
Как вариант полидентатно-связанной привитой фазы можно рассматри-
вать так называемые горизонтально полимеризованные КХМК высокой 
плотности, представляющие собой од-
номодальную мультифазу, изображен-
ную на рис.2-24. Такие фазы имеют хо-
рошие хроматографические характери-
стики и высокую гидролитическую ста-
биль-
ность 
[160]. 
Рис. 2-23. Кривые растворения аморфного ок-
сида кремния в щелочных растворах с ионной 
силой 0, 1 и 3 моль/л 
Как показано в разделе 2.9, термо-
обработка КХМК является дополни-
тельным фактором, увеличивающим 
стабильность привитых фаз за счет воз-
растания дентатности связывания сила-
ном с поверхностью [79, 242]. 
2.14.2.3 Блокировка силоксановой связи 
Другой метод повышения гидролитической стабильности ХМК со-
стоит в максимальном снижении скорости диффузии протонов к поверх-
ности кремнезема. Это достигается несколькими методами. 
2.14.2.3.1 Иммобилизация объемных силанов 
Один из подходов, позволяющих повысить устойчивость ХМК к гид-
ролизу, заключается в иммобилизация силанов с разветвленной структу-
рой углеводородного остова, например (2.26), [102]. 
При низких значениях рН такие ХМК значительно устойчивее, чем про-
чие [243]. Считается [244], что это обусловлено блокировочным эффектом 
метильных групп на силанольную и силоксановую связи. По крайней ме-
ре, иммобилизация диизобутил-н-октилсилана, по данными спектроско-
пии ЯМР [244], существенно снижает адсорбцию донорных молекул, по-
вышая гидролитическую устойчивость фаз в щелочной среде. 
O
Si
CN
CH
3
CH
3
CH
3
C
H
3
C
H
3
C
H
3
(2.26)