Farmatsevtika in st it u t I talabalari uchu n 0 ‘quv adabiyoti
te zlig in i o so n o 'lc h a sa b o 'la d i. B u n d a y reaksiyaga n atriy tio s u l
Download 48 Kb. Pdf ko'rish
|
te zlig in i o so n o 'lc h a sa b o 'la d i. B u n d a y reaksiyaga n atriy tio s u l fatn in g su lfat k islota ta ’sirida p a rch a la n ish i m isol b o 'la oladi: N a 2S 20 3 + H 2S 0 4= N a 2S 0 4+ I S + S O ,T + H 20 69 K im y o v iy re a k siy a la rn in g te z lig ig a t a ’sir e tu v c h i o m illa r q atoriga reaksiyaga k irishu vch i m o d d a la m in g k o n sen tra tsiy a si, harorat, b o sim reaksiyada q a tn a sh a y o tg a n m o d d a la m in g ta b ia ti, k a ta liz a to m in g ishtiroki kiradi. K eltirilg a n o m illa m in g reaksiya t e z lig ig a t a ’s ir in i o 'r g a n is h r e a k s iy a q a n d a y t iz im d a o lib b orila y o tg a n lig ig a b og'liq . Tizim deganda, tashqi muhitdan ajratib o lin g a n m o d d a y o k i m o d d a l a r a r a la s h m a s in in g y ig ' in d is i tushuniladi. Tizimning chegara sirti bilan ajralgan fizik -k im y o v iy xususiyatlari bir x il bo ‘lgan qism i f a z a deyiladi. T izim la r gomogen va geterogen xillarga b o 'lin a d i. B irfa za d a n iborat bo ‘lgan tizim — gomogen tizim deyiladi. Gomogen tizim da boradigan rea k siya la r gomogen rea k siya la r deyiladi. G o m o g e n k im y oviy reaksiyalar tezligi b ilan reaksiyaga k irishuvchi m o d d ala r k on sen tratsiyasi orasid agi b o g 'la n ish m assalar ta ’siri q o n u n i b ila n ifo d a la n a d i. B u q o n u n g a m u v o fiq , k im y o v iy reak siya te z lig i reaksiyaga kirishayotgan m oddalar konsentratsiyalari ko'paytm asiga to'g'ri p rop ortsion ald ir. D e m a k , A m o d d a B m od d a bilan o 'za ro reaksiyaga kirishib, bir xil fazada C m o d d a n i h osil qilsa A + B = C ( 1 ) S h u reaksiya u c h u n m assalar t a ’siri q o n u n in in g m a tem a tik ifod asi q uyid agich adir: v = K CA- C B ( 2 ) Bu form ulada: v — reaksiyan ing te z lig i, K — p ro p o rsio n a llik k o e ffitsiy e n ti (a y n i reaksiya u c h u n h arorat d o im iy lig id a K — o 'zg arm as). CA, CB — A v a B m o d d a la m in g m o ly a r konsentrasiyalari. Form uladagi A va B m od d alar k onsentratsiyalar k o'p aytm asi birga (C A= C B= 1 m o l/l-s o n iy a ) ten g b o 'lsa , o = K ( 3 ) B u n d a n k o 'rin a d ik i, reaksiyan ing te zlik k o n sta n tasi — K so n jih a tid a n o lin g a n d a , re a k siy a g a k ir is h u v c h i m o d d a la r k o n - sen tratsiyalarin in g k o 'p a y tm a si birga te n g b o 'la d ig a n te z lig ig a barobardir. 70 R eak siyaga k irish u vch i m o d d a la m in g bir n ech a m o lek u la si bir v aq td a o 'z a r o ta ’sirlansa, reak siy a n in g tezlig i q u y id a g ich a ifodalanadi: nA + mB = p C ( 4 ) u = K - C l - C % (5 ) G ete ro g en tizim lard a k im yoviy reaksiyalarning tezligiga qattiq m o d d a la m in g u m u m iy k o n sen tratsiyasi (q attiq m od d a m a ssasi) t a ’sir etm a y d i. C h u n k i getero g en tiz im d a g az va qattiq m o d d a m o lek u la la r in in g to 'q n a sh u v i faqat fa zalar ch egarasid agin a so d ir b o 'la d i. D e m a k , te m ir (I I ) o k sid in i v o d o r o d b ilan q a ytarish reaksiyasida F eO + H , = F e + H , 0 (6 ) (4) 2 ( g ) (q) 2 (g) ' ' reaksiya te zlig i v o d o ro d k o n sen tra tsiy a sig a p rop orsion al b o 'la d i, y a ’ni: o = K C „ 2 ( 7 ) Q avs ich id a m o d d a la m in g h olati k o'rsatilgan (q — q attiq , s — su yu q , g — g a z). G e te r o g e n tiz im d a reaksiya fa z a la r ch egarasi sa th id a g in a b o 'lg a n lig i b o is , b u sath q a n c h a lik k atta b o 'lsa , reaksiya te z lig i sh u n c h a lik k atta b o 'la d i. D e m a k , q a ttiq m o d d a la r m a yd ala n g an h o ld a reaksiyaga te z r o q kirishadi. M assalar t a ’siri q o n u n in i o 'r g a n ish d a reaksiyaning m o le k u - lyarligi va tartib iga e ’tib or berish kerak. Reaksiyaning m olekulyarligi deb, kim yoviy ta ’sirlanishning eng oddiy ko'rinishda qatnashuvchi m olekulalar soniga aytiladi. R eaksiya m olek u lyarligi bir, ikki va u ch m olek u lyarlik b o'lish i, m u m k in . A m ald a u ch m olek u lyard an ortiq reaksiyalar u ch ram ayd i, ch u n k i bir vaq tn in g o 'z id a , bir nuqtada u ch ta m o lek u la n in g to 'q n a sh u v i e h tim o li ju d a k am . K o 'p ch ilik reaksiyalar bir n ech a b o sq ich d a boradi. R eak siy a n in g tezligi en g sek in k ech ad igan b osq ich tezlig i bilan b elgilanadi. 71 R e a k siy a n in g ta rtib i d e b , sh u reak siya ga m a ssa la r ta ’siri q o n u n in i ta tb iq q ilib h o sil q ilin gan te n g la m a d a g i daraja k o 'r sa t kichlari y ig 'in d isig a aytilad i. M asalan: C u O . .+ H , = C u. + H , 0 . . (q) 2 (q) 2 (g) Bu reak siyan in g te z lig i 1-tartibli: H „ .+ I ,= 2 H L . 2(g) 2(g) (g) Bu reaksiya esa 2-ta rtib li. R ea k siy a n in g tartibi e n g se k in k ech ad igan b o sq ich n in g m olekulyarligi b ilan an iqlanadi. B osq ich li reaksiyalarda u n in g tartibi m olekulyarligiga ten g yoki und an k ichik bo'ladi. Oddiy va murakkab reaksiyalar R eak siya k im y o v iy ten g la m a g a b in o a n bir b o sq ic h d a k ech sa , b u n d ay reaksiyalar o d d iy reaksiyalar d eyilad i. M asalan: 2 N 20 5 = 2 N 20 4 + 0 2 " K o 'p ch ilik reaksiyalar m urakkab b o 'lib , ularda m o le k u la - la rd an ta s h q a r i, ra d ik a lla r , io n la r , fa o lla n g a n k o m p le k s la r q a tn a sh a d i. M u rak k ab reak siy alar p a ra llel, k e tm a -k e t, za n jir reaksiya turiga b o 'lin a d i. P a r a lle l re a k siy a la r d e b , b ir v a q tn in g o 'z id a b ir n e c h a y o 'n a lish d a b orad igan reaksiyalarga aytilad i. M asalan: ------> 2 K C l + 3 0 2 6 K C 1 0 3 -> 3 K C 1 0 4 + KC1 K e tm a -k e t reaksiyalar d eb , oraliq m a h su lo tla r h o sil b o 'lis h i b ilan b o ra d ig a n reak siyalaiga aytilad i. 72 M asalan: A — ^ ------ > B — ^ ------ > G A gar bir re a k siy a n in g b o rish i ik k in c h i rea k siy a n i k eltirib ch iq a rsa , b u n d a y reaksiyalar o ‘zaro t a ’sirli rea k siya la r d ey ila d i. M asalan: H I to 'g 'r id a n -to 'g 'r i H 2C r 0 4 b ilan t a ’sirla sh m a y d i, lek in sh u tiz im g a o z g in a F e O q o ‘sh sa k , F e O h a m , H I h a m o so n lik c h a ok sid lan adi: 6 F e O + 2 H 2C r 0 4 = 3 F e 20 3 + C r 20 3 + 2 H 20 6 H I + 2 H 2C r 0 4 = 3 I2 + C r 20 3 + 5 H 20 Z anjir reaksiyalar d eb , oraliq m a h su lo t sifatid a erkin radikallar h o sil b o 'lish i b ilan k ech ad ig an k e tm a -k e t, parallel va o ‘za ro ta ’sir reaksiyalariga aytilad i. B u n d ay reaksiyalarga H 2 va C l2 g a zla rin in g o ‘za r o ta ’sir- lash u vi, g a lo g e n la m in g u g le v o d o r o d la r b ila n reaksiyasi h a m d a k o ‘p gin a p o lim erla n ish reaksiyalari m iso l b o 'la d i. Cl2 - h u - -> CI • + Cl C l° + H 2 -> HC1 + H H ° + C12 -> H C I + C l Ionlarning o'za ro ta ’sirlashuvidan yuzaga k eladigan reaksiyalar ion li r e a k siy a la r d e y ila d i. B u n d a y rea k siy a la r o d a td a y u q ori te zlik k a ega b o 'lib , k o 'p c h ilig i q aytar reaksiyalardir. E lek trolitik dissotsiatsiyalan ish, n eytrallanish, gid rolizlan ish reaksiyalari bunga m iso l b o 'la oladi»- E nergiya o lish b ilan fa o l m o lek u la la r so n i (n ) ortib , u larn in g harakati tezla sh a d i. D e m a k , harorat ortgan d a m a ’lu m vaqt birligi ich id a faol m olek u lalarn in g to 'q n a sh u v i ortib, reaksiya tezlash ad i. K im y o v iy reak siyalar te z lig ig a h arorat t a ’sirin i o 'r g a n ish n a tija sid a V a n t - G o f f q u y id a g i q o id a n i a so sla d i: h arorat 10 gradusga o sh g a n d a reaksiya te zlig i 2 —4 m arta ortad i. Q o id a n in g m a tem a tik ifod asi q u yid agich a: < 2 - 4 ц 2 = ц , j 10 73 B unda: u( va u, m o s ravish d a harorat t2 va b o 'lg a n d a reak siyan in g tezligi; j — reak siyan in g harorat k o effitsiy e n ti. K im y o v iy reaksiya te z lig in in g h arorat ortish i yoki k am a yish i b ilan o 'zg a rish i C. A rren ius te n g la m a si b ilan ifod alanad i. K = A e ~ Еа/яг Bunda: K — reaksiyaning tezlik konstantasi; A — haroratga b o g'liq b o 'lm a g a n d oim iylik ; e — natural logarifm asosi ( e — 2 ,3 1 8 2 8 ); E3 — faollan ish energiyasi; R —gaz d oim iysi; T — absolyut harorat. K im y o v iy reaksiyalarni y o 'n a lish i b o 'y ic h a ikki turga b o 'lish m u m k in: a) a m a liy jih a td a n bir to m o n g a oxirig ach a b orad igan qaytm as reaksiyala r (reak siya d a v o m id a y o m o n io n la sh a d ig a n m od d alar, ch o 'k m a la r h osil b o 'la d ig a n yoki gaz ajralib ch iq a d iga n reaksiyalar); b ) bir vaq tn in g o 'z id a q aram a-q arsh i to m o n g a h am y o 'n a lg a n q a y ta r re a k siy a la r. K o 'p c h ilik re a k siy a la r a m a liy jih atd an q aytar reaksiyalardir. M asalan: N 2+ 3 H 2 2 N H , K im y o v iy ja r a y o n q a y ta r b o 'ls a , u h o ld a o 'n g to m o n g a b orad ig an reaksiya tezligi q u y id a g ich a bo'lad i: o = K , [ N 2] [ H 213 ( 12 ) C h ap to m o n g a boradigan reaksiyan ing tezligi esa q u yid ag ich a ifodalanadi: u = K , [ N H , ] J (1 3 ) Q aytar jarayonlarda vaqt o'tishi bilan qaram a-qarshi tom onlarga y o 'n a lg a n reak siyalarn in g te z lik la r i o 'z a r o te n g la s h a d i, y a ’ni u I = u , 74 D e m a k , B undan: K, [ NH, f kelib ch iq ad i. ^ o 'g 'r i reaksiya tezlik k on sta n tasin in g K x teskari reaksiya tezlik k o n s ta n ta s ig a K 2 n isb a ti k im y o v iy r e a k s iy a n in g m u v o z a n a t k on stan tasi d ey ila d i va A1 b ilan b elgilan ad i: K [NH, f Bu holat, y a ’ni t o ‘g ‘ri va teskari reaksiyalar tezliklari o'zaro tenglashgan h olat, k im yo viy m uvozanat d eyiladi. T englam alarda [jV2], [ H 2] va [j V # 3] ifo d a la r a z o t, v o d o r o d va a m m ia k n in g m u v o za n a t h ola tid agi m o ly a r konsentratsiyalaridir^ M u vozan at konstantasi (hosil b o'lgan m oddalar konsentratsiyasi ko'paytm asining olingan m oddalar konsentratsiyasi ko'paytm asiga nisbati) m uayyan, o'zgarm as, kattalikka ten g bo'lgan d a, qaytar jarayonlarda m uvozanat qaror top ish in i ko'rsatadi. M u vo zan at konstantasi (K ) har qaysi qaytar reaksiya u c h u n xarakterli b o 'lib , reaksiyaga k irishuvchi m o d d a la m in g k on sen tratsiyasiga ernas, tabiatiga b og'liq . Q aytar k im y o v iy reaksiyalarn ing m u v o za n a t h o la ti, asosan , u ch kattalikka bog'liq : a) reaksiyaga k irish u v ch i m o d d a la m in g k on sentratsiyasiga; b) haroratga; d) b osim ga (rea k siyad a g a z m o d d ala r ishtirok etsa). Y u q o rid a g i k a tta lik la m in g b ir o rta si o 'z g a r s a , m u v o z a n a t buziladi va reaksiyada qatnashayotgan m od d alam in g konsentratsiyasi o 'zg arad i. K o n se n tra tsiy a n in g o 'zg a rish i to 'g 'ri va teskari reak siyalarn in g tezlig i te n g la sh g u n c h a d a v o m etadi. f M u vozan at b u z ilish i n atijasid a m od d alar k on sen tratsiy asin in g o 'zg a rish ja ra y o n i m u vozan atn in g siljishi d e y ila d i. R eak siya d a m u v o za n a tn in g qaysi to m o n g a siljishi L e -S h a te ly e prinsipi b ilan an iq lan adi: m u v o z a n a td a turgan tizim g a tash q i t a ’sir ko'rsatilsa t f, [ / V2] [ H ^ ^ K A N H . V ( 1 4 ) 75 (k o n se n tr a tsiy a , h arorat, b o sim o 'z g a r tir ilsa ), m u v o z a n a t sh u ta ’sirn i k a m aytiru vch i reaksiya tarafiga s i lj i y d i / B uni q uyid agi form u la m iso lid a k o ‘rib ch iq a m iz: N 2+ 3 H 2 2 N H 3 Л Н = - 4 6 ,2 k J / m o l ' A z o t y ok i v o d o ro d k o n sen tratsiyalarin i osh irsa k , m u vo zan a t o ‘ngga, am m ia k h osil b o 'lish tarafiga siljiydi. A m m ia k k o n sen tra t siyasin i oshirsak, m u vozan at ch a p g a , a z o t va v o d o ro d h osil b o 'lish tarafiga siljiydi. R eaksiyaga kirishuvchi va hosil bo'lgan m oddalar gaz m oddalari b o 'lg a n lig i u c h u n b o s im o 'z g a r ish i m u v o z a n a tg a k atta t a ’sir ko'rsatadi. B osim n i oshirsak, m u v o za n a t kam son d ag i m olek u lalar h o sil b o 'lis h tarafiga, y a ’ni o 'n g g a siljiydi. C h u n k i m o lek u la la r so n i k am aysa, b o sim kam ayad i. B o sim n i k am aytirsak, m u vo zan a t m o lek u la la r so n i ortish tarafiga, y a ’ni ch ap ga siljiydi. T o'g'ri reaksiya ek zoterm ik b o'lib , issiqlik ch iq ish i bilan boradi. H aroratni oshirsak, m u vozan a t ch ap ga, y a ’ni issiqlik yutilishi bilan boradigan reaksiya tarafiga siljiydi. Haroratni pasaytirsak, m uvozanat o'n g ga siljiydi. K atalizatorlar to'g'ri va teskari reaksiya te zlig ig a bir xil ta ’sir k o'rsatib, tizim d a m u v o za n a tn in g tezro q o'rn a tilish ig a o lib k eladi, lek in m u v o za n a t k o n sta n ta sin in g so n q iym a tiga t a ’sir etm ay d i. TAJRIBALAR Z arur asbob va reaktivlar: S ek u n d o m etr. T erm o sta t (2 5 0 — 4 0 0 m l k im y o v iy stak an ), 100°C li te rm o m e tr. S h ta tiv (probirka sa q la y d ig a n ). Probirkalar 5 va 10 m illilitrli p ip etkalar. C h o 'p . M illim etr li q o g 'o z. M argan es (IV ) ok sid . T e m ir (I I I ) ok sid . K aliy xlorid kristali. Eritm alar. 1 n. natriy tio su lfa t, 2 n. sulfat k islota; 0 ,01 n. k aliy ro d a n id , te m ir (III) xlorid . K o n sen trla n g a n k aliy ro d an id , k o n se n trla n g a n tem ir (III) xlo rid , 10 % li v o d o ro d p erok sid . 1- tajriba. N atriy tiosulfat konsentratsiyasining reaksiya tezligiga t a ’sirin i an iq lash . a) probirkaga natriy tio su lfa t eritm a sid a n 5 — 6 to m c h i o lib , ustiga 2 n. sulfat kislota eritm asid an 4 — 5 to m c h i to m iz in g . N atriy tiosu lfat bilan sulfat k islotan in g o 'za ro ta ’siridan oltin gugu rt ajralib 76 ch iq ish i natijasida eritm a n in g lo y q a la n ish in i k uzating. R eaksiya q uyid agi te n g la m a b ilan ifodalanadi: N a 2S 20 3 + H 2S 0 4 = N a 2S 0 4 + H 20 + S 0 2 + S I R ea k siy a b o s h la n ish id a n t o e r itm a n in g sezila rli darajada lo y q alan ish igach a o ‘tgan vaqt reak siyan in g tezligiga b o g ‘liq; b) u ch ta quruq probirka o lib , b irin ch isig a 1 n. natriy tiosu lfa t eritm asidan 2,5 ml, ikkinchisiga 5 m l, uchinchisiga esa 7,5 ml o'lch ab q uyin g. Probirkalardagi eritm alar h a jm in i tenglash tirish u ch u n b irin ch i probirkaga d istillan gan su vd an 5 m l, ikk in ch isiga esa 2 ,5 ml q o 'sh in g (probirkalarni aralashtirib yu b orm an g). U ch ta boshqa probirkaga 2 n. suyultirilgan sulfat kislotadan 5 ml dan quying. S o'n gra natriy tiosu lfatli b irin ch i probirkaga, o 'lc h a n gan 5 ml sulfat k islo ta eritm a sin i q u y ib , ch ay q a tin g va k islota q u yilgan d an k eyin loyq a h o sil b o 'lis h i vaq tin i an iq lab , o lin g a n n atijala m i q uyid agi jad valga yozin g: Probirka raqami Na2 S, O, hajmi, ml H ,0 hajmi, ml H2S 0 4 hajmi, ml Loyqa hosil bo'lishi vaqti (soniya) Reaksiya tezligi iM 00/t 1 2.5 5,0 5,0 2 5,0 2,5 5,0 3 7,5 0 5,0 Abssissa o'qiga natriy tiosulfat konsentratsiyasini, ordinata o'qiga esa reaksiya te z lig in in g ( v ) q iy m a tla rin i q o 'y ib grafik ch izin g . B u tajrib a g a a s o s la n ib , r e a k siy a g a k ir ish u v c h i m o d d a la r konsentratsiyasi ikki va uch m arta o rtish i reaksiya tezligiga q an d ay ta ’sir q ilish i h a q id a xu lo sa q ilin g. 2- tajriba. Reaksiya tezligiga haroratning ta’sirini kuzatish. U ch ta probirkani n o m er la b , har biriga 5 m l d a n suyultirilgan 1 n. n atriy t io s u lf a t e r it m a s id a n q u y in g . B o s h q a u c h ta n o m e r la n g a n p robirkaning har biriga 5 m l d an 2 n. sulfat k islota eritm a sid an quyib, bitta natriy tiosulfat va bitta k islota eritmasi solingan probir!;a- larni a d a sh m a y d ig a n q ilib ju ftlan g. M asalan: 1 va Г; 2 va 2’ va h o k a z o . 2 5 0 —4 0 0 m l h ajm li k im y o v iy sta k a n n in g yarm igacha vod o p ro v o d suvidan q u yib , u n in g h aroratin i a n iq la n g . B irinchi juft (1 va Г ) 77 p robirkani u n ga tu sh irin g. Probirkalardagi eritm a lar harorati suv haroratiga ten glash gan iga ish o n ch h o sil qilib (7 — 10 d aq iq a), sulfat k islotan i n atriy tiosu lfat eritm asiga q u yin g va lo y q a h o sil b o 'lish i vaqtini an iq lan g. Ik kin ch i ju ft probirkalam i suvli stakanga tushiring. T erm o m etr b ilan h aroratn i o 'Ich an g. S u v n in g harorati d astlabk i haroratdan 10°C ortgun ch a qizdiring. So'ngra probirkadagi eritm alam i bir-biriga q o 'sh in g . L o y q a h o sil b o 'lish vaq tin i an iq lan g. U c h i n c h i ju ft p r o b ir k a la m i su v li sta k a n g a tu sh ir ib , suv Download 48 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling