I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
Yog’ kislotalaridagi kimyoviy bog’lanishlar energiyasi
Download 3.76 Mb. Pdf ko'rish
|
I. B. Isabayev, F. U. Suvanova, Q. H. Majidov
- Bu sahifa navigatsiya:
- Turli tarkibdagi molekulalarda kimyoviy bog’lanishlarning parchalanishi (uzilishi) energiyasi
- 2.5.2. Yog’ kislotalarining karboksil guruhi ishtirokida boradigan reaktsiyalari. 2.5.2.1.Tuzlar hosil bo’lishi
Yog’ kislotalaridagi kimyoviy bog’lanishlar energiyasi
Atomlar orasidagi bog`lanish turi Bog`lanish energiyasi, kdj/mol’ Atomlar orasidagi bog`lanish turi Bog`lanish energiyasi, kdj/mol’ C - H C - C C = C C C O - H C - O (spirtlar va efirlarda) 358 262 419 526 460 314 C = O (al’degidlarda) C = O (ketonlarda) COOH (karboksil) COOC (murakkab efir guruhi) 628 648-657 1510 1370 23-jadval Turli tarkibdagi molekulalarda kimyoviy bog’lanishlarning parchalanishi (uzilishi) energiyasi Molekula formulasi va parchalanadigan C - C bog`lanish C - C bog`ning parchalanish energiyasi, kdj/mol’ Molekula formulasi va parchalanadigan C – H bog`lanish C – H bog`ning parchalanish energiyasi, kdj/mol’ CH 3 – CH 3 C 2 H 5 – CH 3 C 2 H 5 – C 3 H 7 н . C 3 H 7 – CH 3 CH 2 = CH – CH 3 CH 2 =CH–CH 2 -CH 3 347 343 330 330 377 251 CH 3 – H C 2 H 5 – H н . C 3 H 7 – H (CH 3 ) 2 CH – H (CH 3 ) 3 C – H CH 2 =CH–CH 2 -H 422 410 398 372 356 322 2.5.2. Yog’ kislotalarining karboksil guruhi ishtirokida boradigan reaktsiyalari. 2.5.2.1.Tuzlar hosil bo’lishi Ishqorlar ta`sirida tuzlar (sovunlar) hosil bo`ladi: RCOOH + KOH → RCOOK +H 2 O Molekulada 8 dan ortiq uglerod atomi bo'lgan yog 'kislotalarining ishqoriy metall tuzlariga sovun deyiladi. Boshqa barcha metallarning shunday yog 'kislotalari tuzlariga metall sovunlari deyiladi. 133 Ushbu reaktsiya katta tahliliy ahamiyatga ega. 1 g yog 'kislotasi yoki yog' kislotalari aralashmasini neytrallash uchun zarur bo’lgan kaliy gidroksidining milligrammlarda ifodalangan miqdori neytrallash soni (n.s.) deb ataladi. Neytrallash sonini bilib turib, karbon kislotaning molekulyar og'irligini yoki bunday kislotalar aralashmasining o'rtacha molekulyar massasini formula bo'yicha hisoblash mumkin: MM kisl = KOH/ n.s. = 56110/ n.s. Kislota soni va neytrallanish sonilarini bilgan holda erkin yog’ kislotalari miqdorini quyidagicha hisoblash mumkin: Erkin yog’ kislotalari miqdori, % mas. = к.s. . 100 / n.s.; bunda к.s. – kislota soni. Yog 'kislotalarini kaliy yoki natriy karbonatlarining suvli eritmalari bilan past haroratda qizdirganda, reaktsiya sovun va bikarbonat hosil bo'lishi bilan cheklanadi: RCOOH + Na 2 CO 3 → RCOONa + NaHCO 3 RCOOH + K 2 CO 3 → RCOOK + KHCO 3 Metall sovunlari yog 'kislotalarining tegishli metall oksidlari, gidroksidlari yoki karbonatlariga ta'siri natijasida olish mumkin: Me(OH) 2 + 2RCOOH → (RCOO) 2 Me +2H 2 O Ko'pincha metall sovunlari suvli eritmalardan yog' kislotalarining natriyli tuzlarini tegishli metallarning tuzlari bilan almashinishi orqali olinadi: 2RCOONa + CuCl 2 → (RCOO) 2 Cu + 2NaCl Adabiyotlarda natriy sovunlari uchun nordon tuzlarning uch turi ko'rsatilgan, xususan: 2RCOONa . RCOOH; RCOOH . RCOONa; 2RCOOH . RCOONa; Ko’p suyultirilgan sovun eritmalarida sovunlar eritilgan (sol’vatlangan) molekulalar ko'rinishida bo'lib, ular elektrolitik dissotsiatsiyaga uchraydi: RCOONa RCOO - + Na + 134 Sovun eritmalarining 0,05% va bir oz yuqoriroq konsentratsiyalarida ular tarkibidagi yog 'kislotalari anionlari birlashadi (assotsiatlar hosil bo’ladi), ular sharsimon shaklga ega bo’lgan va mitselyar ionlar yoki ionli mitsellalar deb ataladigan komplekslarni hosil qiladi (23-rasm). Ularning bunday shakli, uglevodorod radikallari o'rtasidagi molekulalararo tortishish natijasida kislotalar anionlarining ushbu kompleksda saqlanib qolishi va manfiy zaryadlangan qismlari esa bir-birini itarishi bilan bog'liqdir. Mitselyar ionlar atrofida sovunning tegishli metall kationlari joylashgan. Ularning bunday shakli, uglevodorod radikallari o'rtasidagi molekulalararo tortishish natijasida kislotalar anionlarining ushbu kompleksda saqlanib qolishi va manfiy zaryadlangan qismlari esa bir-birini itarishi bilan bog'liqdir. Mitselyar ionlar atrofida sovunning tegishli metall kationlari joylashgan. Sovun eritmasining konsentratsiyasi yanada oshgani sayin tuzlarning - yog ' kislotalari sovunlarining elektrolitik dissotsiatsiyasi pasayishi va yog' kislotalari anionlari kontsentratsiyasining pasayishi bilan birga mitsellyar ionlarning miqdori ham kamayadi. Shu bilan birga, sovun molekulalarining miqdori ortadi va ularning juftlari hosil bolishi hamda bu juftlarning birlashib, assotsiatlar hosil bolishi boshlanadi. Natijada plastinkasimon sovun mitsellalari hosil bo'ladi (24-rasm). Suvli eritmalarda natriy va kaliyning sovunlari, kuchsiz kislotalar va kuchli asoslarning tuzlari sifatida, gidrolizlanadi: 135 Gidroliz suvli sovun eritmasining ishqoriy reaktsiyasi sababli bo’ladi. Sovun gidrolizi tufayli fenolftalein ishtirokida yog' kislotasini ishqorning suvli eritmasi bilan titrlashning iloji yo’q. Suvli eritmalardagi sovunlarning gidrolizlanish darajasi bir qator omillarga bog'liq. Sovunni tashkil etadigan yog ' kislotasi qanchalik kuchli bo'lsa, gidroliz shunchalik zaiflashadi. Shu sababli, to'yinmagan kislotalarning sovunlari yuqori molekulyar og'irlikdagi to'yingan kislotalarning sovunlariga qaraganda kuchsizroq gidrolizlanadi. Sovun eritmalari qizdirilganda, sovunning gidrolizlanishi kuchayadi, ammo ular shaffof bo'lib qoladi, bu nordon sovunining eruvchanligi oshishi bilan bog'liq. Sovunning gidrolizi ortiqcha miqdordagi ishqor, shuningdek, spirt bilan bostiriladi. Ko'pgina hollarda, turli xil yog' kislotalari sovunlari aralashmasining gidrolizlanishi 60% spirtda deyarli to’liq bostiriladi. Shu bilan birga, individual yuqori haroratlarda eriydigan (suyuqlanadigan) yog' kislotalari, masalan, natriy stearat sovunlarining gidrolizini bostirish uchun ko'proq konsentrlangan spirt talab qilinadi (taxminan 80%-li). Tarkibida ma’lum miqdordagi spirit bor yog' kislotalarining spirtli eritmalarida sovun gidrolizi sodir bo’lmasligi sababli, ular fenolftalein ishtirokida ishqor bilan to'liq titrlanishi mumkin. Suyuq va suyuqlanish harorati past bo’lgan yog' kislotalarining natriyli va kaliyli sovunlari qizdirilmasdan spirtda yaxshi eriydi. Spirtdagi yuqori erigan kislota sovunining erishi isitish bilan amalga oshiriladi. Suyuqlanish harorati yuqori bo’lgan yog' kislotalarining sovunlari spirtda qizdirilganda yaxshi eriydi. Ko'pgina organik erituvchilarda kaliy va natriy sovunlari erimaydi. Suyuq yog' kislotalarining ammoniyli sovunlari 13-14 0 C haroratda ammiakning 20%-li suvli eritmasida katta miqdorda eriydi, qattiq yog' kislotalarining sovunlari esa erimaydi. Metall sovunlarining eruvchanligi ham ma’lum qiziqish uyg’otadi. Yuqori molekulyar yog’ kislotalarining og’ir metalli sovunlari suvda deyarli erimaydi. 136 Ba’zi ikki valentli metallarning sovunlarini quruq haydaganda dialkilketonlar va ushbu metallarning karbonatlari hosil bo’ladi: Bariyli sovunlar haydalganida metilketonlar hosil bo’ladi: Bariyli sovunlar va bariy formiati aralashmasiga termik ishlov berilganda bariy karbonati va al’degid hosil bo’ladi: Qo’rg’oshin tuzlari(sovunlari) qizdirilganda qo’rg’oshin ajralib chiqadi: 8Pb(OOCCH 3 ) 2 → 7CH 3 – CO - CH 3 + 8Pb + 3H 2 O + 11CO 2 Xuddi shunday kumush tuzlarining ham parchalanishi sodir bo’ladi. Download 3.76 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling