Mass-spektrometrik analiz usullari
Download 0.77 Mb. Pdf ko'rish
|
5-mavzu MASS-SPEKTROMETRIK ANALIZ USULLARI
- Bu sahifa navigatsiya:
- Molekulyar ionning massasi molekulaning o’zini massasiga teng bo’ladi.
34.2
-§. Organik moddalarni analiz qilish Organik moddalarni ionlashda sodir bo’ladigan jarayonlarni qaraymiz. Organik moddalarning molekulalarini ma’lum energiyaga ega bo’lgan elektronlar kelib urganda, ular bitta elektron yo’qotib musbat zaryadlangan kation radikal (molekulyar ion) hosil qiladi. Molekulyar ionning massasi molekulaning o’zini massasiga teng bo’ladi. e ABCD e ABCD 2 Urib chiqaruvchi (bombardimon qiluvchi) elektronlar energiyasining ortishi bilan molekulyar ion bo’laklarga ajraladi. D ABC CD AB CD AB D ABC ABCD . . . va shu bilan bir vaqtda ichki molekulyar qayta gruppalanish ro’y beradi . BC AD BC AD ABCD va hokazo Shunday qilib, molekulani ionlash jarayonida juda ko’p bo’laklar hosil bo’ladi. Elektronlarning energiyasi organik birikmalarni ionlash uchun zarur bo’lgan energiyaga teng bo’lganda, mass-spektrda molekulyar ionga tegishli chiziq paydo bo’ladi. Ko’pchilik birikmalar uchun bu energiyaning qiymati 7 dan 13 eV gacha bo’ladi. Molekulyar ionning hosil bo’lish ehtimoli va turg’unligi, har xil birikmalar uchun turlichadir. -elektronli sistemalar -sistemalarga qaraganda ancha turg’un molekulyar ionlarni hosil qiladi. Molekulyar ion hosil bo’lish ehtimoliga va uning turg’unligiga qarab organik moddalarni quyidagi tartibda qatorga joylashtirish mumkin: aromatik birikmalar > olefinlar > alisiklik birikmalar > tarmoqlanmagan uglevodorodlar > ketonlar > aminlar > efirlar > karbon kislotalar > tarmoqlangan uglevodorodlar > spirtlar. Ionlovchi elektronlar energiyasi kam bo’lgan vaqtda, hamma ionlangan zarrachalarga qaraganda molekulyar ionning ulushi katta, lekin, ionlarning o’zini chiqish foizi ya’ni ionga aylangan molekulalarning soni kam bo’ladi. Chunki bunday sharoitda ko’pchilik molekulalar ionga aylanmaydi. Shu sababga ko’ra, elektronlarning energiyasi to 70 eV gacha ko’paytiriladi. Bunday energiyalarda molekulyar ion va uning bo’linishi natijasida boshqa ionlar ham hosil bo’ladi. Bunday ionlarning spektri yetarli darajada murakkablashadi. Bo’laklanishning xarakterini oldindan aytishga imkon beruvchi nazariya yo’q, ma’lum klassga kiruvchi organik moddalarning tajribada olingan spektrlarini analiz qilish natijasida bunday birikmalarning molekulalarini bo’laklanishiga tegishli empirik qonuniyatlar ochilgan. Masalan, molekulalar ko’pincha CO, CO 2 , H 2 O, NH 3 bo’laklarga bo’laklanadi, uglevodorod zanjiridagi eng ko’p tarmoqlangan uglerod atomining bog’lari eng oson uziladi, to’yinmagan birikmalarning C—C bog’ini uzilish ehtimoli eng katta, qo’sh bog’lar esa amalda uzilmaydi. Mass-spektrometriya molekulaning massasini va organik moddalarning tuzilishini aniqlashga imkon beradi. Modda molekulasining massasi uning mass-spektridagi molekulyar ionga tegishli spektr chizig’i orqali topiladi. Agar mass-spektrda molekulyar ionga tegishli chiziq yetarli darajada intensiv bo’lsa, organik moddaning molekulyar formulasini taqriban hisoblash mumkin. Buning uchun organik birikma tarkibiga kiruvchi elementlarning izotoplariga tegishli spektr chiziqlarining intensivliklarini nisbatidan foydalaniladi. Masalan, uglevodorod molekulasidagi uglerod atomlari sonini, massasi molekulyar ionnikidan bir birlikka ko’p bo’lgan ionga tegishli chiziqning intensivligini aniqlash orqali aniq hisoblash mumkin. Bu ion ham molekulyar ion kabi tuzilishga ega bo’lib, uning tarkibida 12 S atomlari o’rniga 13 S atomlari bo’ladi, xolos. Tabiatda 13 S izotopining miqdori 1.1 foizni tashkil qiladi. Shuning uchun, tarkibida bitta uglerod atomi bo’lgan uglevodorodning mass-spektridagi, tarkibiga 13 S atomi kiruvchi ioniga qarashli chiziqning intensivligi molekulyar ionga tegishli chiziq intensivligining 1.1 foizini, uglerodning n ta atomini o’z ichiga oluvchi ion uchun esa n 1 , 1 foizini tashkil etadi. Ionning massasini aniq o’lchash uchun, ajratib ko’rsata olish qobiliyati yuqori bo’lgan mass-spektrometrlardan foydalanish maqsadga muvofiq. Bu esa o’z navbatida, birikmaning element tarkibini katta ehtimoliyat bilan aniqlash uchun imkon yaratadi. Organik birikmalarning tuzilishini o’rganish, yuqorida aytilgan bo’laklanish qoidalariga tayanib, bo’laklarga ajralgan ionlarga tegishli chiziqlarni o’rganishga asoslangan. Eng ko’p uchraydigan ion bo’laklarining massa soni va ularning tuzilishi ko’rsatilgan jadvallar mavjud. Ulardan namunaning mass-spektrini talqin qilishda, «o’qish»da foydalanish mumkin. Hozirgi vaqtda ma’lum bo’lgan organik moddalarning mass-spektrlari kompyuter xotirasidagi kutubxonaga joylashtirilgan. Namunaning spektrini bu spektrlar bilan solishtirish, uni tez talqin qilish imkonini beradi. Moddaning element tarkibi va kimyoviy tuzilishi molekulyar va ion bo’laklariga tegishli chiziqlarni o’rganish asosida aniqlanadi. Bu usul bilan organik moddalar aralashmasining tarkibini va miqdorini aniqlash, olinadigan mass-spektrning murakkabligi uchun ancha cheklangandir. Shuning uchun, aralashmani mass-spektrini olishdan oldin uni alohida komponentlarga (toza moddalarga) ajratish kerak. Bu ishni amalga oshirish uchun mass-spektrometriya, xromatografiya bilan birga qo’shib ishlatiladi. Xromatografiyaning ajratish va mass-spektrometriyaning o’xshashlikka qarab tanish qobiliyatlaridan, ularni qo’shib birga foydalanganda murakkab aralashmalarni alohida komponentlarini aniqlash imkoniyati paydo bo’ladi. Mass-spektrometriyaning kapilyar gaz-suyuqlik xromatografiya bilan qo’shilgan varianti eng ko’p tarqalgan. Bunda, tashuvchi gaz sifatida ionlanish energiyasi yuqori bo’lgan (25 eV) geliy gazi ishlatiladi. Xromato-mass-spektrometrik usulning yuqori darajadagi selektivligi va sezgirligi (to 10 -12 –10 -10 gramm gacha) uning asosiy ustunligi hisoblanadi. Download 0.77 Mb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling